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UNIVERSIDAD AUSTRAL DE CHILE

Instituto de Ciencias Qumicas

SINTESIS Y CARACTERIZACION DEL COMPLEJO


BIS(ACETILACETONATO) DE OXOVANADIO(IV), VO(ACAC)2

Oscar Andrs Huenchun Quinchamn

Instituto de Ciencias Qumicas, Escuela de Licenciatura en Ciencias, Facultad de Ciencias, Universidad Austral de Chile, Casilla 567, Valdivia, Chile.

Resumen
Sntesis del complejo bis(acetilacetonato) de oxovanadio(IV), VO(acac) 2 a partir de pentoxido de vanadio y reduccin de etanol a
cetona con cido sulfrico para la coordinacin al Vanadio y recristalizado por mtodo de difusin. Caracterizado por
conductimetria, Uv-vis, espectrometra infrarroja (IR) y punto de descomposicin.
1. Introduccin cido sulfrico Merck P.A 97
concentrado H2SO4
En esta sesin de practico se sintetizo el complejo Acetilcetona Merck P.A 99
VO(acac)2 el cual se hizo a partir de pentoxido de vanadio en CH3COCH2COCH3
estado de oxidacin +5[1]. El complejo VO(acac) 2 se Carbonato de sodio Merck P.A 99,9
caracteriza por poseer una forma piramidal tetragonal con Na2CO3
estado de oxidacin +4 para la configuracin d 1[2] (figura1). Cloroformo CHCl3 Merck P.A 99,0-99,4
Los compuestos de oxovanadio(IV) pueden ser neutros,
catinicos o anicnicos, lo cual depende de la naturaleza del
ligante, as como tambin su geometra penta o
hexacoordinada [3]. Para el ligante acetilacetonato en medio
acuoso se comporta como acido dbil ionizndose, dando 2.2 Mediciones Fsicas: Los puntos de fusin no corregidos
lugar al anin acetilacetonato mediante un equilibrio ceto- fueron determinados en un aparato digital
enolico, el cual estabiliza la carga negativa en los oxgenos de ELECTROTHERMAL. Las conductividades fueron medidas
la molcula (esquema 1). por medio de un equipo WTW, Inolab Cond.730. Para ello se
prepar una disolucin acuosa ~1.010 -3 mol/L del complejo
en metanol. Los espectros UV-Vis fueron recorridos en celdas
de cuarzo de 10 mm de longitud de paso, en el rango de 700-
200 nm en un espectrofotmetro Jenway UV-visible 6705.
Para ello se prepar una disolucin concentrada, ~1.010 -3
mol/L, que fue usada como stock para obtener una disolucin
diluida, ~2.310-5. Los espectros IR fueron registrados en
estado slido sobre un ATR Jasco, PRO450-S, montado en un
Figura 1: Estructura de complejo VO(acac)2. equipo on a Jasco, FT/IR-4200.
Esquema 1: Equilibrio cetoenolico en medio acido del ligante
acetilcetona.

2.3 Sntesis: Se hirvi en un matraz de fondo redondo de 200


mL, 5g de pentoxido de vanadio, 12mL de agua, 9 mL de
cido sulfrico concentrado y 25 ml de etanol aadido en
Los cristales de VO(acac)2 son de color verde probeta de 50 mL. Se hizo un reflujo de la disolucin durante
azulado, producto de la reduccin del vanadio en presencia de 1 a 2 horas hasta la coloracin verde azulado y se procura
cido sulfrico y su posterior reaccin con acetilcetona, mantener el baln aislado de la luz, luego se filtr al vaco en
reaccin mostrada en el esquema 2. un embudo butchner y a la disolucin se le agreg 13mL de
acetilcetona a la disolucin, luego esta se neutraliz
Esquema 2: Reactivos y reacciones involucradas en la lentamente con la adicin de 20 g de carbonato de sodio en
formacin de VO(acac)2[4]. 125 mL de agua con ayuda de una pipeta pasteur, luego se
filtr en frita de vidrio, se lav el precipitado con agua y
finalmente se recristaliz por el mtodo de difusin en
cloroformo y ter dietlico.

La caracterizacin se hizo a travs de punto de


descomposicin y espectroscopia infrarroja adems de
UV-vis y conductividad, en las cuales se utiliz metanol
como disolvente para el complejo al no ser soluble en agua.

2. Parte experimental

2.1 Reactivos Qumicos: esto es marca, calidad y pureza de


los reactivos.
2.3.1 Anlisis
Reactivo Marca Calidad Pureza
Etanol CH3CH2OH Merck P.A 99,5
Pentoxido de vanadio BDH - 98,5
V2O5
2.3.1.1 bis(acetilacetonato) de oxovanadio(IV) (1): Rend.:
78,9 %, crudo. PF, C: 204-214. Espectro UV-visible en Tabla II: Conductividad complejo VO(acac)2
disolucin de metanol 2,3 10-5 mol/L, max, nm(log): 273,2 Conductividad Conductividad Conductividad
Conductividad molar en etanol a ~1x10-3:2,8 S/cm a 22,8C. VO(acac)2 en Metanol VO(acac)2
Espectro IR en estado slido, (cm-1); (O-H): 3447m; (C- etanol (S/cm) (S/cm) (S/cm)
H.): 2999,73 d; 3000d, 2922,59 d; (C=O): 1530,24m; 2,8 1,8 1,0
(O=V): 997,982m; (C-O): 1287,25; 1021,12.
La conductividad para el complejo en disolvente fue
de 2,8 S/cm, el disolvente utilizado, en este caso etanol nos
da 1,8 S/cm obteniendo una diferencia de 1,0 S/cm, para el
complejo VO(acac)2 por si solo como se puede observar en la
tabla II. De acuerdo a la referencia [7] para esta conductividad
no hay una asignacin de conductividad, debido a que el
3. Resultados y discusin complejo VO(acac)2 no se ioniza en disolucin, sin embargo,
la diferencia de esta pequea conductividad es propia de
impurezas provenientes de la sntesis del mismo complejo, as
como de los materiales o reactivos utilizados.

La medicin del punto de descomposicin


proporcion un rango muy alto entre la temperatura 204-214,
adems de una gran dificultad para apreciar del cambio de
color como indicador de descomposicin, concordando con la
referencia de la sntesis del complejo [8]. Lo que no permite
utilizar esta medicin fsica como caracterizacin de este
complejo.

Figura 2: FT-IR correspondiente al complejo VO(acac)2.

Tabla I: Asignacin de seales para espectro IR.


Grupo funcional Seal cm-1
O-H (agua) 3432,67
C-H (aliftico) 2999,73 - 2970,80 - 2922,59
C=O (acac) 1530,24
C-O (acac) 1287,25 - 1021,12
V=O 997,982

Figura 3: Espectro UV-vis VO(acac)2


Los valores obtenidos para la asignacin de seales
corresponden a valores de la tabla I en comparacin a la La longitud de onda mxima debera corresponder al ligando
referencia para el espectro infrarrojo [5]. Cabe destacar que quelato acetilcetona en 275 nm, pero en un disolvente polar
todos los compuestos de oxovanadio(IV) poseen bandas como el etanol se favorece el equilibrio cetoenolico o
infrarrojas en la regin de 900-1100cm-1[6]. Afirmando as, la tautomerico ya que los puentes de hidrogeno intermoleculares
existencia de streching V=O del complejo, as tambin para reducen las interacciones polares con el entorno, de esa forma
los streching para los enlaces C-H de los metilos del ligante la longitud de onda se ve desplazada hacia los 273,2 nm. Sin
acetilacetonato, adems del streching C=O del grupo embargo, las transiciones d-d de los mximos de longitud de
carbonilo del ligante antes mencionado. onda esperadas a los 390 nm; 580nm; 780nm para el metal de
vanadio(IV) no se lograron apreciar, posiblemente por la dbil
concentracin del complejo en metanol, la cual fue preparada
a una concentracin de 2,3 x10-5 mol/L.
4. Conclusiones
3 Frank Albert Cotton, Sir Geoffrey Wilkinson. Qumica
La sntesis del complejo VO(acac)2 fue llevada a Inorgnica Avanzada 1ra edicin. Editorial Limusa S.A.
cabo a travs del mtodo antes mencionado, obteniendo as un De C.V., 1969. Pag. 847
compuesto color azul-verdoso el cual se caracteriz a travs
del punto de descomposicin, informacin de la cual no se 4 Moeller T. Inorganic syntheses, Volume V. McGraw-
pudo afirmar con seguridad la existencia del complejo.
Hill Book Company Inc., 1957. Pag 114
Espectroscopia infrarroja, en las cuales las seales asignadas
de los principales grupos funcionales del complejo coinciden
5 Carey F, Qumica orgnica. Editorial
con la referencia dada, adems de espectroscopia de UV-vis,
donde la baja concentracin del complejo en metanol solo nos McGraw-Hill. Mxico. 2006. Pag 567.
permiti observar el mximo de longitud de onda para el
ligante acetilacetonato del complejo y, por ltimo, la casi nula 6 Frank Albert Cotton, Sir Geoffrey Wilkinson. Qumica
conductividad del complejo VO(acac)2 en una disolucin de Inorgnica Avanzada 1ra edicin. Editorial Limusa S.A.
metanol, lo que se reafirma con la referencia. De esta forma De C.V., 1969. Pag. 848
podemos confirmar que la sntesis del complejo VO(acac)2 fue
exitosa. 7 E Huheey. Qumica inorgnica principios de
estructura y reactividad. 4 edicin. Editorial
Oxford. 2003. Pag 413.
5. Referencias
8 Moeller T. Inorganic syntheses, Volume V. McGraw-
Hill Book Company Inc., 1957. Pag 116
1 Moeller T. Inorganic syntheses, Volume V. McGraw-
Hill Book Company Inc., 1957. Pag 114

2 Frank Albert Cotton, Sir Geoffrey Wilkinson. Qumica


Inorgnica Avanzada 1ra edicin. Editorial Limusa S.A.
De C.V., 1969. Pag. 842