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Espontaneidad de Las Reacciones Quimicas

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TERMODINAMICA I

UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS GONZAGA DE ICA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUIMICAS
JOSE JAVIER LEVANO OCHOA

VI CICLO

Marzo 2010

Objetivo 

Conocer la definición de las reacciones espontaneas y no espontaneas, su relación con la Entalpía y Entropía, y el método de su determinación.

Termodinámica I

Espontaneidad de las reacciones químicas

Se denominan procesos químicos espontáneos los que tienen lugar de forma natural en unas condiciones determinadas. Sobre esto pueden hacerse algunas consideraciones: 
  



Algunos procesos espontáneos requieren un estímulo inicial. Es el caso de la reacción de formación del agua. La espontaneidad no implica nada acerca de la velocidad de los procesos. Por ejemplo, la oxidación del hierro es un proceso espontáneo extraordinariamente lento. Si una reacción es espontánea en determinadas condiciones, la reacción inversa no lo es en esas mismas condiciones. Así, la descomposición del agua mediante electrólisis no es espontánea, sino que necesita suministro de energía eléctrica y la reacción se detiene cuando se interrumpe el paso de la corriente eléctrica. La mayor parte de los procesos espontáneos son exotérmicos. Sin embargo, existen excepciones, como la fusión del hielo, que es un proceso endotérmico y espontáneo. Existen reacciones no espontáneas a bajas temperaturas, pero que sí lo son a temperaturas elevadas. Es el caso de la descomposición del carbonato de calcio.

Termodinámica I

Reacciones Espontaneas y No Espontaneas 

Reacciones Redox o No Espontaneas Es una reacción en la cual ocurren cambios en los números de oxidación de átomos de algunas de las sustancias involucradas. Reacciones Espontaneas Es una reacción que ocurre naturalmente cuando se ponen el contacto los reaccionantes. En la mayoría de los casos, mas no siempre, las reacciones espontaneas son exotérmicas, es decir, liberan energía a los alrededores. 

Boletín Informativo Febrero 2010

Entropía 

La entropía es una función de estado (no puede conocerse su valor absoluto, sino sólo la diferencia entre los estados inicial y final). Se define como:

siendo Q el calor absorbido o cedido y T la temperatura. 

La entropía mide el grado de desorden de un sistema. Los sistemas desordenados tienen una entropía elevada, mientras que los sistemas ordenados tienen una entropía muy baja. En las reacciones exotérmicas (se produce desprendimiento de calor) aumenta la entropía del entorno. En las reacciones endotérmicas (se absorbe calor) disminuye la entropía del entorno.  

Boletín Informativo Febrero 2010

Entalpía 

El término, Entalpía de Reacción, H, se utiliza para referirse a la cantidad de energía que cede o absorbe un sistema que reacciona a presión constante. Por convención, si la energía es liberada por el sistema, es decir si la reacción es exotérmica, entonces el cambio entalpico, H será negativo. A su vez, si la energía es absorbida por el sistema, es decir si la reacción es endotérmica, entonces el cambio entalpico, H será positivo.

Termodinámica I

Energía Libre de Gibbs 

La Segunda Ley de la Termodinámica, aplicada a las reacciones químicas, establece que las reacciones espontaneas incrementan la entropía del universo. Para poder determinar la espontaneidad de una reacción, es preciso hacer uso del concepto de Energía Libre de Gibbs, el cual matemáticamente, puede definirse como: G= H-T S 

En donde S representa el cambio en el orden del sistema y T la temperatura absoluta. Cuando G es negativo, la reacción será espontanea; cuando G es positivo la reacción no ocurrirá, salvo que se adiciones energía al sistema desde los alrededores. Esto precisamente es lo que ocurre con las reacciones inducidas , que es necesario inducirlas , aportándoles energía desde afuera para que procedan.

Termodinámica I

Ejemplos

Ejemplos de reacciones químicas espontaneas Oxidación del hierro expuesto a la intemperie: 2 Fe (s) + 3/2 O2 + 3 H2O (l) p 2 Fe (OH)3 (s) ; (H = -791 kJ Combustión de una cerilla al frotarla: P4S3 (s) + 8 O2 (g) p P4O10 (s) + 3 SO2 (g) ; (H = -620 kJ Inflamación de una mezcla de oxigeno e hidrogeno en presencia de una chispa: 2 H2 (g) + O2 (g) p 2 H2O (l) (H = -572 kJ

Termodinámica I

Cálculos
Ejemplo 1: Reacción Espontanea Ca2(g) + 2H2O(l) H:kcal/mol -15,0 -68.313 s:Cal/molºK 16,8 16,716 Ca(OH)2(s) + C2H2(g) -235,80 54,194 18,2 47,977

Calculando la entalpía de formación de la reacción: Hº reacc = Hº f (productos) - Hº f (reactivos) Hº reacc = (-235,80 + 54,194) Kcal/mol - (-15,0 - 68,313) Kcal/mol Hº reacc = - 29,98 Kcal/mol Calculando la entropía de formación de la reacción: Sº reacc = Sº f (productos) - Sº f (reactivos) Sº reacc = (18,2 + 47,977) cal/molºK - (16,8 + 16,716) cal/molºK Sº reacc = 32,661 cal/molºK ÷ 1000 Cal = 0,03266 Kcal/molºK

Termodinámica I

Ejemplos
Hallando la energía libre de Gibbs: Gº = H - T Sº Gº = - 29,98 Kcal/mol - 298ºK (0.03266) Kcal/molºK Gº = - 39,71268 Kcal/mol Graficando: T = -917,942; 0 G = 0; -29,98 Gº = H - T Sº Gº = H - (0) Sº Gº = H Gº = -29,98 T = ( Gº + H)/ Sº T = H / Sº T = -29,98 / 0,03266 T = -917,9424
Termodinámica I

Ejemplos
Ejemplo 2: Reacción No Espontanea 2SO3(g) -94.45 61,24 SO2(g) + ½ O2(g) -70,90 0 59,40 49,003

H:kcal/mol s:Cal/molºK

Calculando la entalpía de formación de la reacción: Hº reacc = Hº f (productos) - Hº f (reactivos) Hº reacc = (-70,96 + 0) Kcal/mol - (-94,45) Kcal/mol Hº reacc = 23,49 Kcal/mol Calculando la entropía de formación de la reacción: Sº reacc = Sº f (productos) - Sº f (reactivos) Sº reacc = (59,40 + (1/2× 49,003)) cal/molºK - (61,24) cal/molºK Sº reacc = 22,665 cal/molºK ÷ 1000 Cal = 0,02266 Kcal/molºK

Termodinámica I

Ejemplos
Hallando la energía libre de Gibbs: Gº = H - T Sº Gº = 23,49 Kcal/mol - 298ºK (0.02266) Kcal/molºK Gº = 16,7358 Kcal/mol Graficando: T = 1036,628; 0 G= 0; 23,49 Gº = H - T Sº Gº = H - (0) Sº Gº = H Gº = 23,49 Kcal/mol T = ( Gº + H)/ Sº T = H / Sº T = 23,49 / 0,02266 T = 1036,628
Termodinámica I

Conclusiones  

En principio, el carácter exotérmico, favorece la espontaneidad de una reacción, pero no la garantiza. Para poder predecir la espontaneidad de un proceso es preciso conocer no solamente la entalpia de la reacción, H, sino también la entropía del sistema, S. La Entropía de un sistema, es una medida del orden o aleatoriedad del sistema, es decir de la mayor o menor complejidad en que se ordenan los átomos en el espacio. Así por ejemplo, moléculas altamente ordenadas como las proteínas, los lípidos y los carbohidratos tienen bajos valores de entropía. Esto hace que una ves que cesa la fuente de energía externa que sostiene dicho orden, estas tiendan espontáneamente hacia el desorden, es decir a la disgregación en moléculas mucho mas simples (bióxido de carbono y agua) cuyo orden comparativo es relativamente menor. Cuando mayor es el desorden o libertad de movimiento de los átomos o moléculas de un sistema, mayor será su entropía y a la inversa. Sin embargo, como el movimiento y la temperatura están directamente relacionados entre si y con el orden del sistema, en el cero absoluto de temperatura, la entropía de una sustancia debe ser también igual a cero.

Termodinámica I

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