TERMODINAMICA I

UNIVERSIDAD NACIONAL SAN LUIS GONZAGA DE ICA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES QUIMICAS

JOSE JAVIER LEVANO OCHOA

VI CICLO

Marzo – 2010
 Objetivo

 Conocer la definición de las reacciones espontaneas y no

espontaneas, su relación con la Entalpía y Entropía, y el método
de su determinación.

Termodinámica I
 Espontaneidad de las reacciones químicas

Se denominan procesos químicos espontáneos los que tienen lugar de forma natural en
unas condiciones determinadas. Sobre esto pueden hacerse algunas consideraciones:

 Algunos procesos espontáneos requieren un estímulo inicial. Es el caso de la

reacción de formación del agua.
 La espontaneidad no implica nada acerca de la velocidad de los procesos. Por
ejemplo, la oxidación del hierro es un proceso espontáneo extraordinariamente
lento.
 Si una reacción es espontánea en determinadas condiciones, la reacción inversa no
lo es en esas mismas condiciones. Así, la descomposición del agua mediante
electrólisis no es espontánea, sino que necesita suministro de energía eléctrica y la
reacción se detiene cuando se interrumpe el paso de la corriente eléctrica.
 La mayor parte de los procesos espontáneos son exotérmicos. Sin embargo, existen
excepciones, como la fusión del hielo, que es un proceso endotérmico y espontáneo.
 Existen reacciones no espontáneas a bajas temperaturas, pero que sí lo son a
temperaturas elevadas. Es el caso de la descomposición del carbonato de calcio.

Termodinámica I
 Reacciones Espontaneas y No Espontaneas

 Reacciones Redox o No Espontaneas

Es una reacción en la cual ocurren cambios en los números de oxidación de átomos
de algunas de las sustancias involucradas.
 Reacciones Espontaneas
Es una reacción que ocurre naturalmente cuando se ponen el contacto los
reaccionantes. En la mayoría de los casos, mas no siempre, las reacciones
espontaneas son exotérmicas, es decir, liberan energía a los alrededores.

Boletín Informativo – Febrero 2010

 Entropía

 La entropía es una función de estado (no puede conocerse su valor absoluto, sino
sólo la diferencia entre los estados inicial y final). Se define como:

siendo ΔQ el calor absorbido o cedido y T la temperatura.

 La entropía mide el grado de desorden de un sistema. Los sistemas desordenados

tienen una entropía elevada, mientras que los sistemas ordenados tienen una
entropía muy baja.

 En las reacciones exotérmicas (se produce desprendimiento de calor) aumenta la

entropía del entorno.

 En las reacciones endotérmicas (se absorbe calor) disminuye la entropía del entorno.

Boletín Informativo – Febrero 2010

 Entalpía

 El término, Entalpía de Reacción, ∆H, se utiliza para referirse a la cantidad de energía

que cede o absorbe un sistema que reacciona a presión constante. Por convención, si
la energía es liberada por el sistema, es decir si la reacción es exotérmica, entonces el
cambio entalpico, ∆H será negativo. A su vez, si la energía es absorbida por el
sistema, es decir si la reacción es endotérmica, entonces el cambio entalpico, ∆H será
positivo.

Termodinámica I
 Energía Libre de Gibbs

 La Segunda Ley de la Termodinámica, aplicada a las reacciones químicas, establece

que las reacciones espontaneas incrementan la entropía del universo. Para poder
determinar la espontaneidad de una reacción, es preciso hacer uso del concepto de
Energía Libre de Gibbs, el cual matemáticamente, puede definirse como:

∆G = ∆H - T∆S

 En donde “∆S” representa el cambio en el orden del sistema y T la temperatura

absoluta. Cuando ∆G es negativo, la reacción será espontanea; cuando ∆G es positivo
la reacción no ocurrirá, salvo que se adiciones energía al sistema desde los
alrededores. Esto precisamente es lo que ocurre con las “reacciones inducidas”, que
es necesario “inducirlas”, aportándoles energía desde afuera para que procedan.

Termodinámica I
 Ejemplos

Ejemplos de reacciones químicas espontaneas

Oxidación del hierro expuesto a la intemperie:

2 Fe (s) + 3/2 O2 + 3 H2O (l)  2 Fe (OH)3 (s) ;

H = -791 kJ
Combustión de una cerilla al frotarla:

P4S3 (s) + 8 O2 (g)  P4O10 (s) + 3 SO2 (g) ;

H = -620 kJ
Inflamación de una mezcla de oxigeno e hidrogeno en presencia de una chispa:

2 H2 (g) + O2 (g)  2 H2O (l)

H = -572 kJ

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 Cálculos

Ejemplo 1: Reacción Espontanea

Ca2(g) + 2H2O(l) Ca(OH)2(s) + C2H2(g)

∆H:kcal/mol -15,0 -68.313 -235,80 54,194
∆s:Cal/molºK 16,8 16,716 18,2 47,977

Calculando la entalpía de formación de la reacción:

∆Hº reacc = ∆Hº f (productos) - ∆Hº f (reactivos)

∆Hº reacc = (-235,80 + 54,194) Kcal/mol - (-15,0 - 68,313) Kcal/mol
∆Hº reacc = - 29,98 Kcal/mol

Calculando la entropía de formación de la reacción:

∆Sº reacc = ∆Sº f (productos) - ∆Sº f (reactivos)

∆Sº reacc = (18,2 + 47,977) cal/molºK - (16,8 + 16,716) cal/molºK
∆Sº reacc = 32,661 cal/molºK ÷ 1000 Cal = 0,03266 Kcal/molºK

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 Ejemplos

Hallando la energía libre de Gibbs:

∆Gº = ∆ H - T ∆Sº
∆Gº = - 29,98 Kcal/mol - 298ºK (0.03266)
Kcal/molºK
∆Gº = - 39,71268 Kcal/mol

Graficando:

T = -917,942; 0
∆G = 0; -29,98
∆Gº = ∆ H - T ∆Sº
∆Gº = ∆ H - (0) ∆Sº
∆Gº = ∆ H
∆Gº = -29,98
T = (∆Gº + ∆ H)/ ∆Sº
T = ∆ H / ∆Sº
T = -29,98 / 0,03266
T = -917,9424

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 Ejemplos

Ejemplo 2: Reacción No Espontanea

2SO3(g) SO2(g) + ½ O2(g)

∆H:kcal/mol -94.45 -70,90 0
∆s:Cal/molºK 61,24 59,40 49,003

Calculando la entalpía de formación de la reacción:

∆Hº reacc = ∆Hº f (productos) - ∆Hº f (reactivos)

∆Hº reacc = (-70,96 + 0) Kcal/mol - (-94,45) Kcal/mol
∆Hº reacc = 23,49 Kcal/mol

Calculando la entropía de formación de la reacción:

∆Sº reacc = ∆Sº f (productos) - ∆Sº f (reactivos)

∆Sº reacc = (59,40 + (1/2× 49,003)) cal/molºK - (61,24) cal/molºK
∆Sº reacc = 22,665 cal/molºK ÷ 1000 Cal = 0,02266 Kcal/molºK

Termodinámica I
 Ejemplos

Hallando la energía libre de Gibbs:

∆Gº = ∆ H - T ∆Sº
∆Gº = 23,49 Kcal/mol - 298ºK (0.02266)
Kcal/molºK
∆Gº = 16,7358 Kcal/mol

Graficando:

T = 1036,628; 0
∆G = 0; 23,49
∆Gº = ∆ H - T ∆Sº
∆Gº = ∆ H - (0) ∆Sº
∆Gº = ∆ H
∆Gº = 23,49 Kcal/mol
T = (∆Gº + ∆ H)/ ∆Sº
T = ∆ H / ∆Sº
T = 23,49 / 0,02266
T = 1036,628

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 Conclusiones

 En principio, el carácter exotérmico, favorece la espontaneidad de una reacción, pero

no la garantiza. Para poder predecir la espontaneidad de un proceso es preciso
conocer no solamente la entalpia de la reacción, ∆H, sino también la entropía del
sistema, ∆S. La Entropía de un sistema, es una medida del orden o aleatoriedad del
sistema, es decir de la mayor o menor complejidad en que se ordenan los átomos en
el espacio.
 Así por ejemplo, moléculas altamente ordenadas como las proteínas, los lípidos y los
carbohidratos tienen bajos valores de entropía. Esto hace que una ves que cesa la
fuente de energía externa que sostiene dicho orden, estas tiendan espontáneamente
hacia el desorden, es decir a la disgregación en moléculas mucho mas simples
(bióxido de carbono y agua) cuyo orden comparativo es relativamente menor.
Cuando mayor es el desorden o libertad de movimiento de los átomos o moléculas
de un sistema, mayor será su entropía y a la inversa. Sin embargo, como el
movimiento y la temperatura están directamente relacionados entre si y con el orden
del sistema, en el cero absoluto de temperatura, la entropía de una sustancia debe
ser también igual a cero.

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GRACIAS

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