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Soluciones amortiguadoras

Muchas de las reacciones qumicas que se producen en solucin acuosa necesitan que el pH del sistema
se mantenga constante, para evitar que ocurran otras reacciones no deseadas.
Las soluciones reguladoras o buffer son capaces de mantener la acidez o basicidad de un sistema
dentro de un intervalo reducido de pH, por lo cual tienen mltiples aplicaciones, tanto en la industria
como en los laboratorios.
Estas soluciones contienen como especies predominantes, un par cido / base conjugado en
concentraciones apreciables. (Mayores que 10 2 M)
Se pueden preparar disolviendo en agua cantidades adecuadas de un cido dbil y una sal de su base
conjugada, (o una base dbil y una sal de su cido conjugado); tambin se puede obtener una solucin
reguladora haciendo reaccionar parcialmente (por neutralizacin) un cido dbil con una base fuerte,
o una base dbil con un cido fuerte.
Una vez formada la solucin reguladora, el pH vara poco por el agregado de pequeas cantidades de
un cido fuerte de una base fuerte, y pierde su capacidad reguladora por el agregado de agua
(dilucin)
Ecuacin de Henderson - Hasselbach o Ecuacin Buffer
Consideremos un cido monoprtico dbil: HA, de constante Ka, con una concentracin Ca, y una sal
de su base conjugada NaA de concentracin Cb.
Dado que la especie qumica A est presente en la solucin como el anin A y como el cido HA, se puede expresar la condicin de conservacin de materia:
[A - ] + [HA] = Ca + Cb (1)
[Na +] = Cb
La condicin de electro neutralidad de la solucin es:
[Na +] + [H3O +] = [HO - ] + [A - ]
Reemplazando [Na +] resulta:
Cb + [H3O +] = [HO - ] + [A - ]
Reordenando queda:
[A - ] = Cb + ([H3O +] - [HO - ]) (2)
Reemplazando (2) en (1) y reordenando se deduce:
[HA] = Ca - ([H3O +] - [HO - ]) (3)
Sustituyendo en:
Ka = [H3O +] [A - ] / [HA] = [H3O +] (Cb + [H3O +] - [HO - ]) / Ca - [H3O +] + [HO - ]
Para que la solucin funcione como reguladora efectiva, Ca y Cb deben ser mayores de 10 2 M y
adems se debe cumplir que 0,1< Ca / Cb<10.
En consecuencia se puede desestimar [H3O +] y [HO -] frente a Ca y Cb, por lo cual la expresin
anterior se reduce a:
Ka = [H3O +] Cb / Ca

Aplicando a ambos miembros el operador p (-log) y reordenando resulta:


pH = pKa log Ca / Cb
De igual manera, si consideramos una solucin de base dbil B, de constante Kb, con una
concentracin Cb, y una sal de su cido conjugado BHCl de concentracin Ca. La condicin de
conservacin de materia es:
[B] + [HB + ] = Ca + Cb (4)
[Cl - ] = Ca
La condicin de electro neutralidad es:
[HB + ] + [H3O +] = [HO - ] + [Cl - ]
Reemplazando [Cl - ] resulta:
[HB + ] + [H3O +] = [HO - ] + Ca
Reordenando queda:
[HB + ] = Ca + ([HO - ] - [H3O +]) (5)
Reemplazando (5) en (4) y reordenando se deduce:
[B] = Cb ([HO - ] - [H3O +]) (6)
Teniendo en cuenta que:
Kb = [HB + ] [HO - ] / [B] = [HB + ] Kw / [B] [H3O +]
Ka = Kw / Kb = [B] [H3O +] / [HB + ]
Ka = [H3O +] (Cb [HO - ] + [H3O +]) / Ca + [HO - ] - [H3O +]
Considerando las condiciones que Ca y Cb deben ser mayores de 102 M y adems que 0,1< Ca /
Cb<10
Y desestimando [H3O +] y [HO -] frente a Ca y Cb resulta:
Ka = [H3O +] Cb / Ca
De donde se puede llegar a pH = pKa log (Ca / Cb)

Prepare 500 mL de una solucin reguladora NaH2PO4 / Na2HPO4 de pH = 7.40

Prepare 500 mL de una solucin reguladora NH4Cl / NH3 de pH 9.20

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