EQUILIBRIO

ÁCIDO−BASE
Teoría de Arrhenius (1887)

• Un ÁCIDO es una sustancia cuyas moléculas tienen por lo menos un

átomo de hidrógeno capaz de ionizarse en solución acuosa
produciendo un ion hidrógeno (H+) o protón.
Ejemplo HCl (aq) → H+ (aq) + Cl- (aq)
• Una BASE es una sustancia cuya unidad fórmula contiene por lo
menos un ion hidróxido y cuando se disuelve en agua produce iones
hidróxido (OH-)
Ejemplo NaOH (aq) → Na+ (aq) + OH- (aq)
Teoría de Brönsted & Lowry (1923)

• ÁCIDO es toda especie (molécula o ion) capaz de ceder un protón.

• BASE es toda especie (molécula o ion) capaz de captar un protón.
ÁCIDO BASE + H+

Ejemplos:
HF + H2O F- + H3O+

NH3 + H2O NH4+ + OH-

Pares ácido/base conjugados
• Especies conjugadas: son aquellas que difieren entre si en un
protón H+
¿Cuáles son los pares ácido/base conjugados de los equilibrios
de la página anterior?
¿Qué particularidad tiene el H2O?
Plantear los equilibrios de ionización del ácido carbónico y del
ácido ortofosfórico e indicar los pares ácido/base conjugados.
ANFOLITOS
• Un anfolito es una molécula que actúa como ácido y como
base.
Indicar los anfolitos que encuentra en las páginas anteriores:
Autoionización del agua
En agua pura
2 H2O ⇌ H3O+ + OH-

Kw = [H3O+] x [OH-]

a 25℃ Kw = 1,00x10-14
Disolventes anfipróticos
• Un disolvente anfiprótico es capaz de actuar como ácido o
como base dependiendo del soluto. Ejemplo: H2O
Otros ejemplos: metanol, etanol, ácido acético
*NH3 + CH3OH ↔ NH4+ + CH3O-
ácido base
*HNO2 + CH3OH ↔ NO2- + CH3OH2+
base ácido
Disolventes anfipróticos
• Igual que el agua, un disolvente anfiprótico
experimenta autoionización o autoprotólisis.
* H2O + H2O ⇌ H3O+ + OH-
Kw(25ºC) = 1,00x10-14
• CH3COOH + CH3COOH ⇌ CH3COOH2+ + CH3COO-

Keq(25ºC) = 3,50x10-15
Disolvente nivelador es aquel en el que varios ácidos se
disocian completamente y, por lo tanto tienen la misma fuerza.

HCl + H2O → Cl- + H3O+

HClO4 + H2O → ClO4- + H3O+
Disolvente diferenciador es aquel en el que varios ácidos se
disocian en distinta magnitud y su fuerza es diferente.

HCl +CH3COOH ⇌ Cl- + CH3COOH2+ KHCl <KHClO4

HClO4 + CH3COOH ⇌ ClO4- + CH3COOH2+
ÁCIDOS Y BASES FUERTES
ÁCIDOS BASES
Completamente disociados en concentración menor que 1mo/litro

HCl; HBr; HI; LiOH; NaOH;

HClO4; HNO3; HSCN; KOH; RbOH;
H2SO4
Completamente disociados en concentración menor que 0,01mol/litro

HIO3 Sr(OH)2; Ba(OH)2; TlOH

ÁCIDOS Y BASES DÉBILES
ÁCIDOS BASES
HF NH3
HNO2 Aminas
H2SO3
H3PO4
Ácidos carboxílicos
Autoionización del agua
2 H2O ⇌ H3O+ + OH- Kw = [H3O+] x [OH-]
a 25℃ Kw = 1,00x10-14
En agua pura
• [H3O+] =[OH-] ⇒[H3O+] = [OH-]= 𝐾𝑤
a 25℃ [H3O+] = [OH-]=1,00x10-7M
Solución neutra
Definiciones
• Sc. ácida: [H3O+] >[OH-] ; [H3O+] >1,00x10-7M
[OH-] < 1,00x10-7M

• Sc. básica : [H3O+] < [OH-] ; [H3O+] < 1,00x10-7M

[OH-] >1,00x10-7M
Definiciones: pH

•P”X” = - log “X”

X puede ser una concentración molar o una constante
• pH = - log [H3O+]
• pOH = - log [OH-]
• pK = -log K
Definiciones
2 H2O ⇌ H3O+ + OH- Kw = [H3O+] x [OH-]
a 25℃ Kw = 1,00x10-14
pKw = pH + pOH = 14,00

• Sc. neutra: [H3O+] =[OH-] = 𝐾𝑤 ⇒pH = pOH =7,00

Definiciones
Sc. ácida: [H3O+] >[OH-] ; Sc. básica: [H3O+] <[OH-]
• [H3O+] >1,00x10-7M • [H3O+] <1,00x10-7M
pH< 7,00 pH> 7,00
• [OH-] < 1,00x10-7M • [OH-] > 1,00x10-7M
pOH > 7,00 pOH< 7,00
2 H2O ⇌ H3O+ + OH- Kw = [H3O+] x [OH-]

a 25℃ Kw = 1,00x10-14 En agua pura pH=pOH = 7,00

• a 37℃ Kw = 2,50x10-14 • a 50℃ Kw = 5,46x10-14

¿Cuál es el pH del agua pura a 37°C
y a 50°C?
Acidez y Basicidad de soluciones
La acidez de una solución esta
relacionada con la [H3O+]. Cuanto
mayor sea la concentración molar
de iones hidronio de una solución,
mayor será la acidez de la misma.
↑ [H3O+], ↓pH,
↑ acidez
La basicidad de una solución está
relacionada con la [HO-]. Cuanto
mayor sea la concentración molar
de hidroxidos, mayor será la
basicidad de la solución
↑ [HO−], ↓ pOH, ↑ pH,
↑ basicidad
Cálculo del pH de ácidos fuertes
• Solución de HX, de concentración Ca
Reacciones :
2 H2O H3O+ + HO- (1) Kw = [H3O+] [HO-] = 1,00x10-14
HX + H2O → X- + H3O+
(2) BM : [X-] = Ca
(3) BQ : [H3O+] =[OH-] +[ X-]
Reemplazando (1) y (2) en (3) obtenemos la ecuación cuadrática:
[H3O+]2 − Ca [H3O+] − Kw = 0
Cálculo del pH de ácidos fuertes
• Si la solución es concentrada, Ca > 10-6 M ; es despreciable el
aporte de aporte de los [H3O+] que provienen del equilibrio
de ionización del agua; por lo tanto es despreciable [HO-]
frente a [H3O+]
[H3O+] = Ca  pH = -log Ca (1)
• Si la solución es muy diluída, Ca < 10-8 M, prácticamente
tenemos agua pura. Entonces despreciamos el aporte del
ácido 
 [H3O+] =[ HO-] pH = 7,00 ( a 25 °C) (2)
Cálculo del pH de ácidos fuertes

• Si la solución no es ni muy concentrada ni muy diluida:

10-8 M < Ca <10-6 M , se resuelve con la expresión
cuadrática

[H3O+]2 − Ca [H3O+] − Kw = 0  [H3O+] pH (3)

CÁLCULO DEL
pH DE ÁCIDOS
Y BASES
FUERTES:
Encontrar en el
gráfico las
regiones
correspondientes
a los casos (1),
(2)y (3)
Cálculo del pH de ácidos débiles monopróticos
• Solución de HX, de concentración Ca y constante Ka
• Reacciones:
2H2O H3O+ + OH- (1) Kw = [H3O+] [OH-]
[ A−][H O+]
HA + H2O -
A + H3O + (2) Ka = 3
[HA]
(3) BM : Ca = [HA] + [A-]
(4) BQ : [H3O+] = [OH-] + [ A-]

 Reemplazando (1), (2) y (3) en (4) obtenemos una ecuación cúbica

Cálculo del pH de ácidos débiles monopróticos
Si la solución es muy diluída ( Ca<< 10-7 M ); tenemos
prácticamente agua pura  pH ≈ 7
Si la solución es concentrada, puedo despreciar [OH-] frente
a [H3O+]
BQ : [H3O+] = [OH-] + [ A-]  [H3O+] = [ A-] 
 Ecuación cuadrática
Cálculo del pH de ácidos débiles monopróticos
 Si la solución es concentrada (Ca↑) pero es un ácido muy
débil (Ka↓)  [ H3O+] << Ca

[H3O+] = 𝐾𝑎. 𝐶𝑎

Siempre verificar las aproximaciones

Grado de ionización: α
• Para un ácido débil HA, se define como grado de ionización a la
fracción del ácido que se encuentra como A−

α=
[ A−] y α%=
[ A−]
x 100
Ca Ca
Grado de ionización: α
Problema 3.7 : solución de ácido láctico Ka = 1,40.10¯4

Ca (HLac) (Lac¯) α
1,00 M 0,98 0,012 0,012 1,2%
0,0100M 0,0089 0,0011 0,11 11 %
Dependencia de α con la
concentración para dos
ácidos débiles de distinto
Ka
• El grado de ionización
aumenta a medida que se
diluye la solución.
• El ácido más fuerte está mas
disociado que el ácido más debil
a cualquier concentración
Hidrólisis de sales
• SAL proveniente de ácido fuerte y base fuerte
Ejemplo NaCl
• SAL proveniente de ácido débil y base fuerte
Ejemplo NaF
• SAL proveniente de ácido fuerte y base débil
Ejemplo NH4Cl
• SAL proveniente de ácido débil y base débil
Ejemplo NH4F (KHF =6,8.10-4; KNH3= 1,75.10-5)
Cálculo del pH de una sal
Calcular el pH de una solución de NaF, 0,500 M. Dato: pKHF = 3,17
2 H2O ⇌ H3O+ + OH- (1) Kw = [H3O+] x [OH-] = 1,00x10-14
NaF (aq)՜ Na+ (aq)+ F- (aq)
[HF] [OH −]
F- + H2O ⇌ HF + OH- (2) Kb = = 1,48x10-11
[F−]

BM : (3) [Na+] = Csal = 0,500M

(4) [HF] + [F-] = Csal = 0,500M
BQ : (5) [Na+] + [H3O+] = [OH-] + [F-] ¿Cómo sigue?
ÁCIDOS DIPRÓTICOS: H2CO3
H2CO3 + H2O ⇌ HCO3- + H3O+
[H O+][HCO −]
Ka1 = 3 3 = 1,41x10-7 pKa1 = 6,85
[H2CO3]

HCO3- + H2O ⇌ CO32- + H3O+

[H O+][CO 2−]
Ka2 = 3 3 = 4,68x10 -11 pKa2 = 10,33
[HCO3−]
ÁCIDOS DIPRÓTICOS/BASES CONJUGADAS: Na2CO3

CO32- + H2O ⇌ HCO3- + OH-

[OH −][HCO −]
Kb1 = 3 = Kw =2,14x10-4 pKb1 = 3,67
[CO32−] Ka2

HCO3- + H2O ⇌ H2CO3 + OH-

[OH−][H CO ]
Kb2 = 2 3 = Kw = 7,09x10-8 pKb2 = 7,15
[HCO3−] Ka1
ÁCIDOS POLIPRÓTICOS: H3PO4
H3PO4 + H2O ⇌ H2PO4- + H3O+
[H O+][H PO −]
Ka1 = 3 2 4 = 7,08x10-3 pKa1 = 2,15
[H3PO4]
H2PO4- + H2O ⇌ HPO42- + H3O+

[H O +][H PO −]
Ka2 = 3 2 4 = 6,31x10-8 pKa1 = 7,20
[H2PO4−]
HPO42- + H2O ⇌ PO43- + H3O+

[H O+][PO 3−]
Ka3 = 3 4 = 4,37x10-13 pKa3 = 12,36
[HPO4 ] 2−
Cálculo de el pH de un ácido débil diprótico
Calcular el pH de una solución de ácido carbónico H2CO3 .Ca = 0,100M.
Datos Ka1 y Ka2
2H2O ⇌ H3O+ + HO- Kw = [H3O+] [HO-]

[H O+][HCO −]
H2CO3 + H2O ⇌ HCO3- + H3 O+ Ka1 = 3 3 = 1,41x10-7
[H2CO3]

[H O+][CO 2−]
HCO3 + H2O ⇌ CO3
- 2- + H3O+ Ka2 = 3 3 = 4,68x10-11
[HCO3−]
Cálculo de el pH de un ácido débil diprótico
BM: [H2A] +[HA-] +[A2-] =Ca
BQ : [H3O+] = [HO-] + [HA-] + 2 [A2-]
¿Cómo sigue?
Caso especial: H2SO4
Calcular el pH de una solución de ácido sulfúrico. Ca = 1,00x10-2M.
Dato: Ka2 = 2,00 x 10-2
2H2O ⇌ H3O+ + HO- (1) Kw = [H3O+] [HO-]
H2SO4 + H2O → H SO4- + H3O+
[H O+][SO 2−]
HSO4- + H2O ⇌ SO42- + H3O+ (2) Ka2 = 3 −
4
[HSO4 ]
BM: (3) [H SO4-] +[ SO42-] = Ca
BQ : (4) [H3O+] = [HO-] + [HSO4-] + 2 [SO42-] [OH-] << [H3O+]
¿Cómo sigue?
Cálculo del pH de un anfolito
Calcular el pH de una solución de NaHCO3 de concentración Csal.
Datos: Ka1 y Ka2
2 H2O ⇌ H3O+ +HO- (1) Kw = [H3O+] [HO-]
NaHCO3 (aq) → Na+ (aq)+ HCO3- (aq)
𝐶𝑂3 2− [𝐻3 𝑂+ ]
HCO3- + H2O ⇌ CO32- + H3O+ (2) Ka2 = − = 4,68x10-11
[𝐻𝐶𝑂3 ]

𝐻2 𝐶𝑂3 [𝐻𝑂− ] 𝐾𝑤
HCO3 + H2O ⇌ H2CO3 +
- HO- (3) Kb2 = [𝐻𝐶𝑂3 − ]
= 𝐾𝑎1
= 7,08x10-8
¿Es ácida o básica la solución?
Cálculo del pH de un anfolito
BM: (4) Csal = [Na+]
(5) Csal = [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-]
BQ: (6) [Na+] + [H3O+] = [HO-] +[HCO3-] + 2[CO32-]
Reemplazando (4)y (5) en (6)
(7) [H3O+] +[H2CO3] = [HO-] + [CO32-]

Ponemos en función de [HCO3-] y [H3O+]

[𝐻3 𝑂+ ][𝐻𝐶𝑂3 − ] Kw Ka2[𝐻𝐶𝑂3 − ]
[H3O+] + = +
𝐾𝑎1 [𝐻3 𝑂+ ] [𝐻3 𝑂+ ]
Cálculo del pH de un anfolito
Multiplico por [H3O+], saco factor común [H3O+]2:

[𝐻𝐶𝑂3 − ]
[H3O+]2 [1+ ] = Kw + Ka2 [HCO3-]
𝐾𝑎1
Paso dividiendo y saco raíz cuadrada:
Ka1 Kw + Ka2 Ka1 [HCO3 − ]
[H3O+] =
Ka1 +[HCO3 − ]
Hasta acá no se hicieron suposiciones.
Cálculo del pH de un anfolito
• Si la solución no es muy diluida, y
• Ni Ka2 ni Kb2 son muy grandes
• No hay un marcado predominio de ninguno de los dos equilibrios
Podemos suponer que Csal = [HCO3-]

𝐾𝑎1 𝐾𝑤 + 𝐾𝑎1 𝐾𝑎2 𝐶𝑠𝑎𝑙

[H3O+] =
𝐾𝑎1 + 𝐶𝑠𝑎𝑙
Cálculo del pH de un anfolito
Ka1 Ka2 Csal
• Ka2 x Csal >> Kw : [H3 O+] =
Ka1 + Csal

• Si Ka1<<Csal : [H3O+] = K a1 K a2

1
pH = (pKa1 + pKa2)
2
“el pH de un anfolito de un ácido diprótico es
aproximadamente la semisuma de los dos pK , independiente
de su concentración analítica.”
Mezcla de ácidos
• Mezcla de un ácido fuerte + ácido débil
Ejemplo
2 H2O ↔ H3O+ +HO- Kw = [H3O+] [HO-]
Ácido fuerte : HCl + H2O ՜ H3O+ + Cl-
+
𝐻3 O+ [𝐴𝑐 − ]
Ácido débil : HAc + H2O ⇌ H3O+ + Ac- Ka =
[𝐻𝐴𝑐]