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Equilibrio Inico

Equilibrios cido-base Soluciones Reguladoras Equilibrios de solubilidad

Teora de Arrhenius (1887)

cido: Sustancia que posee H y en solucin cede H+ HCl En forma general: HnA (ac) H+ + Cl n H+ + A n

Base: Sustancia que en solucin cede OH Base NaOH Na+ + OH En forma general: M(OH)n M+n + n OH -

Esta teora no justifica el comportamiento del NH3 ni de algunas sales y solo se puede aplicar en soluciones acuosas. HCO3- + H2O H2CO3- + OH -

Teora de Bronsted Lowry (1923)


cido: Dador de protones HCl + H2O H3O+ + Clion oxonio o hidronio Base: Aceptor de protones NH3 + H2O NH4+ + OH Equilibrio cido base transferencia de protones HCl/Cl-: cido/base conjugada H2O/ H3O+: base/c. conjugado Par cido-base conjugado NH3/ NH4+: base/c. conjugado H2O/ OH : c./base conjugada

Teora de Lewis

Acido : aceptor de un par de electrones (no necesita contener H). La sustancia posee un orbital vaco Base: la sustancia posee un tomo dador de un par de electrones. :NH3 + H2O base cido H2O: + CO2 NH4 + + OHH2CO3

Toda base de Lewis es una base de Bronsted pero no todo cido de Lewis es un cido de Bronsted.

Autoprotlisis del agua

El agua puede actuar como cido o como base : anfiprtica HCN + H2O CN- + H3O+ NH3 + H2O NH4+ + OHEs una consecuencia de la teora de Bronsted H3O+ + OH Kw = [OH -] [H3O+ ]

2 H2O

Kw = producto inico del agua, aumenta con la T Se utilizan molaridades (M) La autoprotlisis es un proceso endotrmico.

pH

Definicin: A 25 C

pH = - log [H3O+ ] = - log [ H+ ] Kw= 10 -14

pH + pOH = 14 Escala vlida para soluciones que producen: 1 M [ H+ ] 10-14 M

Escala de pH

Solucin neutra: [OH -] = [H3O+] pH = 7 Solucin cida: [OH -] < [H3O+ ] pH < 7 pH > 7

Solucin bsica: [OH -] >[H3O+ ]

Clculo de pH

Acidos (bases) fuertes:- estn completamente disociados - su base conjugada es dbil 1- Concentracin > 10 -6 M 2- Concentracin < 10 -6 M : - no se desprecia la autoprotlisis del agua - se plantean balances de masa y de carga

Acidos (bases) dbiles: - estn parcialmente disociados hay Ka (Kb) - a menor Ka ms fuerte es su base conjugada - se plantean balances de masa y de carga

Conclusiones importantes
Un cido (base) fuerte de igual concentracin que un cido (base) dbil produce un pH menor (mayor). Un cido fuerte monoprtico de igual concentracin que un cido fuerte poliprtico tiene un pH mayor. Criterio de desestimacin: a) para un cido dbil se puede desestimar la concentracin de lo ionizado frente a la concentracin inicial cuando Ca >100 Ka b) si Ka > 10 -6 y Ca > 10 -3 M se puede despreciar la [OH -]

Neutralizacin cido-base

cido + Base Sal + Agua Unidad de concentracin: Normalidad N = n equivalentes /L Punto de equivalencia: punto terico donde n eq cido = n eq base NA VA = NB VB Punto final: punto prctico determinado por el viraje de color del indicador

Titulacin

Indicadores

Indicador cido

Indicador bsico

Curva de titulacin

Curvas de titulacin

Curva de titulacin de un cido poliprtico

pH de soluciones salinas

Planteo vlido para sales solubles

CASO 1 Sal proveniente de cido y base fuertes NaCl 2 H2O Na+ + ClH3O+ + OH pH = 7

Caso 2
Sal proveniente de cido dbil y base fuerte NaF F- + H2O Na+ + FHF + OH Khb= Kw/Ka pH > 7

Caso 3
Sal proveniente de cido fuerte y base dbil NH4NO3 NH4+ + H2O NH4+ +NO3NH3 + H3O+ Kha=Kw/Kb

pH < 7

Caso 4
Sal proveniente de cido y base dbiles NH4Ac NH4+ + H2O Ac- + H2O Kha=Khb Kha<Khb Kha>Khb NH4+ + AcNH3 + H3O+ Kha=Kw/Kb HAc + OHKhb= Kw/Ka pH= 7 pH > 7 pH < 7

(Kb=Ka) (Kb>Ka) (Kb<Ka)

Tipos de problemas

Mezclas de cidos: balance de H+ Mezclas de bases: balance de masa de OHTotal: hay que analizar la sal formada ( hidrlisis ) Neutralizacin Parcial: puede formarse una solucin buffer

Soluciones buffer (SB) o reguladoras


Caracterstica: resisten el cambio de pH cuando se agregan pequeas cantidades de cido o base.

SB cidas: cido dbil + sal con base conjugada Ej: CH3COOH / NaCH3COO SB bsicas: base dbil + sal con cido conjugado Ej: NH3 / NH4Cl

Usos de las SB
Calibrar equipos (pehacimetros) Cultivo de microorganismos Controlar el pH de reacciones qumicas - titulacin de Ca 2+ y Mg 2+ con EDTA - pH de la sangre constante (7,4) - pH del ocano constante (8,4)

Ecuacin de HendersonHasselbalch

pH = pKa + log (Cb/ Ca)


Condiciones de aplicabilidad: 1- Ca y Cb deben ser mayores a 10 -2 M 2- 0,1 Ca/Cb 10

Capacidad reguladora
Es una medida de la resistencia al cambio de pH que se producira por el agregado de pequeas cantidades de cidos y bases fuertes

Mxima: Ca=Cb ( pH = pKa) Efecto de la dilucin: el pH inicial no se modifica pero la capacidad reguladora disminuye con el aumento de la dilucin

Conclusiones

Se deben preparar con C iniciales = 0,05-1 M Regulacin adecuada: (pK 1) < pH < (pK + 1) Eleccin del buffer: pK pH a regular Efecto de la dilucin: no cambia el pH inicial de la SB pero disminuye la capacidad de regulacin

Equilibrio de solubilidad

Es el equilibrio entre una sal no disuelta y sus iones en solucin acuosa (saturada) Producto de solubilidad: Kps (es la constante del equilibrio de solubilidad) Solubilidad molar : s (es la concentracin molar de la sal disuelta en la solucin)

Factores que afectan la s


Temperatura 1- Hdis >0: el aumento de T favorece la disolucin 2- Hdis 0: el aumento de T desfavorece la disolucin

pH Fe(OH)3 Agrego un cido OH - + H+


Fe 3+ + 3 OHH2O

Reaccin qumica 1- Redox 2-Reaccin de formacin de complejos: AgCl+2 NH3 Ag (NH3 )2 + + Cl -

Relacin entre Kps y s


AgCl

Ag + + ClKps = s s = s2 2Ag + + CrO4- 2 Kps = (2s)2 s = 4s3

Ag2CrO4

Efecto del in comn


La s disminuye por efecto de un in comn. El principio de Le Chatelier permite realizar un anlisis cualitativo.

Analizar la s del AgCl en solucin acuosa y en una solucin de NaCl de concentracin Cs sabiendo que el Kps es 1,6 10 -10

Tipos de problemas

Calcular la s a partir del Kps Prediccin de la aparicin de un precipitado: anlisis del Q (cociente de reaccin) Precipitacin selectiva Disolucin de precipitados Modificacin de la s por efecto del in comn