Producto inico del agua, concepto de pH, escala y medicin de pH.

Propiedades cido-base del agua

H2O (l) H+ (ac) + OH- (ac)

autoionizacin del agua H O + H O

[H
base

+ H

H
cido conjugado

H2O + H2O
cido

H3O+ + OHbase conjugada

El producto inico del agua

H 2 O ( l) H+ (ac) + OH- (ac)

Kc =

[H+][OH-] [H2O] [H2O] =constante

Kc[H2O] = Kw = [H+][OH-] La constante del producto inico (Kw) es el producto de las concentraciones molares de los iones H+ y OH- a una temperatura particular.

La disolucin es
[H+] = [OH-] At 250C Kw = [H+][OH-] = 1.0 x 10-14 [H+] > [OH-] neutra cida

[H+] < [OH-]

bsica

pH y otras funciones logartmicas

Dado que la mayora de las concentraciones de especies en soluciones acuosas son potencias negativas de 10, se define el operador matemtico p = - log. Para una especie de concentracin C, pC = - log C. En el caso de la especie H+ pH = -log [H+] El operador p tambin constantes de equilibrio. puede aplicarse a

Ej.: Para un cido de Ka = 1 x 10-5 pKa = 5

El pH: una medida de la acidez

pH = -log [H+] La disolucin es A 250C neutra [H+] = [OH-] [H+] = 1 x 10-7 pH = 7 cida bsica [H+] > [OH-] [H+] > 1 x 10-7 pH < 7 [H+] < [OH-] [H+] < 1 x 10-7 pH > 7

pH

[H+]

pH y pOH
El potencial del ion hidrgeno fue definido en 1909 como el logaritmo de [H+] cambiado de signo. pH = -log[H3O+] pOH = -log[OH-]

KW = [H3O+][OH-]= 1,0*10-14 -logKW = -log[H3O+]-log[OH-]= -log(1,0*10-14) pKW = pH + pOH= -(-14) pKW = pH + pOH = 14

pH y escala de pOH
Escala de pH

Medida de pH
1. Para realizar medidas del pH que no necesiten ser muy precisas se utilizan unas sustancias llamadas indicadores, que varan reversiblemente de color en funcin del pH del medio en que estn disueltas. 2. Se pueden aadir directamente a la disolucin o utilizarlas en forma de tiras de papel indicador 3. Para realizar medidas exactas se utiliza un pH-metro, que mide el pH por un mtodo potenciomtrico

Clculo de pH de cidos fuertes

En general para cualquier cido fuerte monoprtico: HX H+ + X[HX] = [H+]

pH=-log [H+]

Clculo de pH de una base fuerte

En general para cualquier base fuerte: MOH M+ + OH[MOH] = [OH-]

pOH=-log [OH-]
pH = 14 - pOH

10

Ejercicio
Calcule el pH de las siguientes disoluciones: a) Una solucin formada por 10mL de HCl 0,5M diluida a un volumen final de 500mL. b) Una solucin formada mezclando 0,4g de NaOH disueltos en 250mL.

Datos: M.A. (g/mol) : Na = 23,00; O = 16,00; H = 1,01.

cidos dbiles monoprticos (HA) y su constante de ionizacin cida

HA (ac) + H2O (l)
HA (ac) Ka =

H3O+ (ac) + A- (ac)

H+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
[HA]

Ka es la constante de ionizacin cida

Ka
12

cido dbil fuerza

Constantes de ionizacin de algunos cidos dbiles.

13

Clculo de pH de un cido monoprtico dbil (HA)

HA (ac) + H2O (l) HA (ac) H3O+ (ac) + A- (ac) H+ (ac) + A- (ac)

Ka =

[H+][A-]
[HA]

Ka es la constante de ionizacin cida

Ka
14

cido dbil fuerza

Cul es el pH de una disolucin 0.5 M HF (a 250C)?

HF (ac)
+][F-] [H H+ (ac) + F- (ac) Ka = = 7.1 x 10-4 [HF] HF (ac) H+ (ac) + F- (ac)

Inicial (M) Cambio (M)

0.50 -x

0.00 +x

0.00 +x

Equilibrio (M) Ka =
Ka

0.50 - x

x
Ci/Ka = 704

x
0.50 x 0.50

x2 = 7.1 x 10-4 0.50 - x x2 0.50 = 7.1 x 10-4

x2 = 3.55 x 10-4

x = 0.019 M

[H+] = [F-] = 0.019 M

pH = -log [H+] = 1.72 [HF] = 0.50 x = 0.48 M

Porcentaje de ionizacin =

Concentracin del cido ionizado en el equilibrio Concentracin inicial del cido

x 100%

Para un cido monoprtico HA [H+]

x 100%
Acido fuerte

Porcentaje de ionizacin =

[HA]0

% Ionizacin

[HA]0 = concentracin inicial de HA

Acido dbil
Concentracin Inicial de cido

Clculo de pH de una base dbil

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-] Kb = [NH3] Kb es la constante de ionizacin bsica Kb

fuerza de base dbil

Clculo de pH de una base dbil

NH3 (ac) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-] Kb = [NH3] Kb es la constante de ionizacin bsica Kb

fuerza de base dbil

Efecto del ion comn en los equilibrios cido-base

El efecto del ion comn describe el efecto en un equilibrio por una segunda sustancia que adorna los iones que puede participar en ese equilibrio. Se dice que los iones aadidos son comunes al equilibrio.

Disoluciones amortiguadoras (tampn o buffer)

Sistemas de dos componentes que cambian el pH slo muy ligeramente con la adicin de pequeas cantidades de un cido o una base.

Los dos componentes no deben neutralizarse entre s.

Solucin buffer cida: Un cido dbil y su base conjugada suministrada como sal. Solucin buffer bsica: Una base dbil y su cido conjugado suministrado como sal.

Disoluciones amortiguadoras (tampn o buffer)

Cambio de pH tras aadir cido/base al agua

Cambio de pH tras aadir cido/base a una disolucin amortiguadora

Disoluciones reguladoras
Suponga un amortiguador constituido por cido dbil (HA) y MA (una sal del cido dbil y base fuerte). En este sistema:

1.- El cido estar parcialmente disociado segn la ecuacin:

HA H+ + AAplicando la ley de accin de masas:

[H ] [A ] Ka [HA]

[H ] [A ] Ka [HA]
log [H+]

[HA] [H ] K a [A ]

= log Ka + log
=-log Ka - log

[HA] [A-] [HA] [A-] [A-] [HA]

-log

[H+]

[HA] pH = pKa - log [A-]

pH = pKa + log

pH = pKa + log

[base conjugada] [cido]

pH = pKa + log

[Sal]
[cido]

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch

EJERCICIO
Calcule el pH de una solucin que es 0.050M de HNO2 y 0.050M en NaNO2 si el valor de Ka=4.5x10-4

[NaNO 2 ] pH pKa log [HNO 2 ]

[0,050M] pH -log(4,5 10 ) log [0.050M]

4

pH 3,3

Preparacin de una disolucin reguladora con un determinado pH.

Qu masa de NaC2H3O2 debe disolverse en 0,300 L de HC2H3O2 0,25 M para obtener una disolucin de pH = 5,09? (Suponga que el volumen de la disolucin se mantiene constante en 0,300 L)

Expresin de equilibrio: HC2H3O2 + H2O C2H3O2- + H3O+ [C2H3O2-] [HC2H3O2] = 1,8*10-5

Ka= [H3O+]

Ka= [H3O+]

[C2H3O2-]
[HC2H3O2]

= 1,8*10-5

[H3O+] = 10-5,09 = 8,1*10-6 [HC2H3O2] = 0,25 M

Resolvemos para [C2H3O2-] [HC2H3O2]

[H3O+]

[C2H3O2

-]

= Ka

1,8*10-5

0,25 8,1*10-6

= 0,56 M

[C2H3O2-] = 0,56 M 1 mol NaC2H3O2 0,56 mol * 1 mol C H O * 1L 2 3 2

Masa C2H3O2 = 0,300 L

82,0 g NaC2H3O2 = 14 g NaC2H3O2 * 1 mol NaC2H3O2

HIDRLISIS
Comportamiento cidobase de las sales Neutras cidas Bsicas

Cmo determinarlo de forma cualitativa?

1. 2. 3. 4.

Disociar la sal en sus iones Identificar su procedencia Determinar cules se pueden hidrolizar Plantear y analizar el equilibrio de hidrlisis

HIDRLISIS

Considere una sal MA que se disuelve en agua:

MA M+ + AEl catin M+ proviene de MOH (base fuerte o dbil) El anin A- proviene de HA (cido fuerte o dbil)

29

Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte. [p.ej.: NaCl, KCl, NaNO3]
Procede de un cido fuerte (HCl). No se hidroliza

NaCl (s)

H2O

Na+ (ac) + Cl- (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH). No se hidroliza

Disolucin neutra

Sales procedentes de cido fuerte y base dbil

[p.ej.: NH4Cl]
Procede de un cido fuerte (HCl). No se hidroliza

NH4Cl (s)

H2O

NH4+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H3O+ (aq) Disolucin cida

Sales procedentes de cido dbil y base fuerte [p.ej.: CH3COONa]

Procede de una base fuerte (NaOH). No se hidroliza

CH3COONa (s)

H2O

CH3COO- (ac) + Na+ (ac)

Procede de un cido dbil (CH3COOH). Se hidroliza

CH3COO- (ac) + H2O (l)

CH3COOH (ac) + OH- (ac)

Disolucin bsica

Sales procedentes de cido dbil y base dbil

[p.ej.: NH4CN]
Procede de un cido dbil (HCN) Se hidroliza

NH4CN (s)

H2O

NH4+ (aq) + CN- (aq)

Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

Si Kh (catin) > Kh (anin) Si Kh (catin) < Kh (anin) Si Kh (catin) = Kh (anin)

Disolucin cida Disolucin bsica Disolucin neutra

[Para el NH4CN: disolucin bsica]

Ejercicio propuesto
Se desea preparar una disolucin amortiguadora compuesta por acido benzoico/benzoato de sodio (C6H5CO2H/ C6H5CO2Na) de pH igual a 5,0. Si la constante de acidez del acido benzoico es 6,6*10-5, calcule la masa, en gramos, de benzoato de sodio que se debe agregar a 250 mL de acido benzoico 0,150 mol/L, para obtener la disolucin tampn deseada.
Dato: MM(C6H5CO2Na) = 144,0 g/mol

Ejercicios propuestos
1. Calcule el pH de las siguientes soluciones amortiguadoras: a) HCOONa 0,100 M ms HCOOH 0,180 M, Ka = 1,8 x 10-4 b) C5H5N 0,075 M ms C5H5NHCl 0,050 M, Kb = 1,7 x 10-9
R: (a) pH = 3,5 (b) pH = 5,4

2. Cuntos gramos y moles de hipobromito de sodio se deben agregar a 1,00 L de cido hipobromosos 0,200 M para formar una solucin amortiguadora de pH = 8,80. Suponga que el volumen no cambia al agregar el slido. Ka(HBrO) = 2,5 x 10-9 R: Para 1,0 L se necesitan 0,32 moles, 38,1 g de NaBrO

Ejercicio
La Efedrina, (C10H15N), es un estimulante del sistema nervioso central, se usa en aerosoles nasales como descongestionante. Este compuesto es una base orgnica dbil cuya Kb=1.4 x10-4 C10H15N
(ac)

+ H20 (l) C10H15NH+(ac) + OH-

Qu pH esperara usted para una solucin de 250 mL en el cual se disuelven 8,75mg de efedrina si se supone que no hay otra sustancia presente? Datos: M.M. (C10H15N) = 149.3 g/mol.

Ejercicio
1. El cido acetilsaliclico o HAS (HC9H7O4), tambin conocido con el nombre de Aspirina, es un frmaco usado frecuentemente como antiinflamatorio, analgsico, administrado en dosis de 500 mg. Si una dosis se disuelve en 10.0 mL de agua se obtiene una solucin con pH 2.02. Con estos datos calcule la constante de acidez del cido acetilsaliclico. Datos: La masa molecular de la aspirina es 180.67 g/mol

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Ejercicio
Se necesita determinar el pH de una disolucin formada por un cido fuerte y un cido dbil. Para este fin mezcl 300mL de HClO4 0,05M con 200mL de un cido dbil cualquiera (HA) de concentracin 0,5M (Ka = 1,810-5). Determine el pH de la nueva disolucin y discuta el resultado obtenido comparando con el pH de las dos disoluciones cidas mencionados anteriormente.

38

Ejercicio
a) Calcule la constante de acidez del cido benzoico (C6H5COOH) si sabe que cuando se pesan 6,15 g del cido y se disuelven en agua hasta llegar a un volumen de 600 mL el pH de la solucin resultante es 2,64. (MMC6H5COOH = 122,13g/mol) b) El benzoato de sodio (C6H5COONa) es un preservante usado en los alimentos. Si se tiene 20 mL de una disolucin 0,1 M de benzoato de sodio y se mezclan con 20 mL de la solucin preparada en a) calcule el pH de la solucin resultante.

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Ejercicio Propuesto
1. Una disolucin acuosa de cido yodhdrico 0.100 M posee una concentracin de protones de 0,0335 mol/L calcular: a. La constantes de ionizacin del cido (Ka) b. La concentracin de cido yodhdrico necesaria para que el pH de la disolucin sea 2,0

Ejercicio Propuesto
El ingrediente activo de la aspirina es el cido acetilsaliclico (HC9H7O4), un cido monoprtico dbil con Ka = 3.310-4 a 25C. Cul es el pH de una disolucin obtenida disolviendo dos tabletas de aspirina, con 500 mg de cido acetilsaliclico cada una en 250 mL de agua. Datos: La masa molecular de la aspirina es 180.67 g/mol

Ejercicio Propuesto
Calcule el pH de las siguientes disoluciones:
a) Una solucin formada mezclando 0.4 g de NaOH disueltos en 250 mL, con una solucin constituda por 0.5 g de Ca(OH)2 disueltos en 100 mL de solucin. b) Una solucin cido cianhdrico 0,01M, HCN, Ka 4,9 10-10.