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HETEROCICLOS PREPARACIN DE 3-CARBETOXICUMARINA

ALUMNO: GEOVANNY PALACIOS MURILLO (1094934639)

PROFESOR : FERNANDO AGUDELO AGUIRRE

UNIVERSIDAD DE EL QUINDIO FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS Y TEGNOLOGIAS PROGRAMA DE QUIMICA ARMENIA, QUINDIO 2013

INTRODUCCION Las cumarinas son una amplia familia de lactonas, ms de 1500 identificadas en ms de 800 especies de plantas, que actan como agentes antimicrobianos y como inhibidores de germinacin. Las cumarinas son compuestos que poseen en el esqueleto de un anillo bencnico unido a un solo carbono. Deriva de un fenil propanoide al que se le adicionaron dos carbonos de la cadena propanica. Son bio-sintetizadas via ruta shikimico apartir de la fenil analina por medio de la enzima fenil analina amino las que despus de una hidroxilacion el carbono 2 puede ciclarse formando una lactona(1) uno de los mtodos para la obtencin de cumarinas est basado en la reaccin de perkin la cual es una condensacin tipo aldolica catalizada por bases comnmente una sal sdica anhidra para la sntesis de cumarina se realiza mediante silicialdehido. Otro mtodo conocido es la sntesis de pechmann duisberg y consiste en calentar un fenol con un betacetoester en medio acido, sin embargo se obtiene una mezcla de productos la cumarina y una croma (2)

Estos compuestos presentan un amplio rango de actividad biolgica, podemos citar: la accin anticoagulante y antibacterial del dicumarol, la accin antibitica de la novobiocina, la hepatoxicidad y carcinogenicidad de ciertas aflatoxinas, la accin estrognica del cumestrol, la accin fotosensibilizadora de ciertas furano cumarinas, etc., se destaca adems, el uso de cumarinas como saborizantes y en perfumera. La extraccin de las cumarinas puede realizarse tanto sobre material seco como fresco, con disolventes de polaridades diferentes, dependiendo de los tipos de estructura, algunas son ligeramente solubles en solventes apolares y a menudo pueden cristalizar directamente en ellos por enfriamiento o concentracin del disolvente.(3)

MARCO TEORICO La cumarina se aisl por primera vez en 1820 por A. Vogel de Munich, que inicialmente confundi con cido benzoico. Tambin en 1820, Nicholas Jean Baptiste Gaston Guibourt (1790-1867) de Francia, en forma independiente cumarina pero se dio cuenta de que era cido benzoico no . En un ensayo posterior se presentar a la seccin de farmacia del' Acadmie Royale de Mdecine , Guibourt nombrada la nueva sustancia " cumarina " . En 1835, el farmacutico francs A. Guillemette demostr que Vogel y Guibourt haba aislado de la misma sustancia. La cumarina fue sintetizada por primera vez en 1868 por el qumico Ingls William Henry Perkin La cumarina es un compuesto qumico orgnico fragante en la clase qumica benzopirona , que es una sustancia cristalina incolora en su estado estndar . Es una sustancia natural que se encuentra en muchas plantas.

El nombre proviene de un trmino francs para el haba tonka, coumarou. Tiene un olor dulce, fcilmente reconocido como el aroma del heno recin cortado, y se ha utilizado en los perfumes desde 1882. Asprula, hierba dulce, y dulce - trbol, en particular, se llama as por su olor dulce, que a su vez se debe a su alto contenido de esta sustancia. Cuando se presenta en altas concentraciones en las plantas de forraje, la cumarina es un apetito un poco de sabor amargo supresor, y se presume que se produce por las plantas como defensa qumica con el fin de disuadir a los depredadores. La cumarina se ha utilizado como un potenciador de aroma en tabacos de pipa y ciertas bebidas alcohlicas, aunque en general est prohibido como un aditivo alimentario aromatizante, debido a las preocupaciones con respecto a su hepatotoxicidad en modelos animales. La cumarina es uno de los ingredientes enumerados en la botella para el acondicionador de tejidos.

MATERIALES 1 Tubo de ensayo mediano, con tapn perforado y capilar incorporado 2 Pipetas graduadas de 1.0 mL 1 Esptula metlica 1 Pesa sales 1 Balanza con cuatro cifras decimales 1 Frasco lavador 1 Mechero, trpode y malla 3 Gafas de seguridad 20 Hojas de papel filtro

REACTIVOS 50 mL. Salicilaldehdo. Frasco almacn 25mL Malonato de dietilo. Frasco almacn 10 mL Piperidina 50 mL Etanol 95%. 10 mL cido actico glacial 2.0 L. Agua destilada Hielo 1 Recipiente para desechos qumicos

METODOLOGIA 1. Una mezcla equimolar de salicilaldehdo (266 L) y malonato de dietilo (417 L) son colocados en tubo de ensayo equipado con un condensador (un condensador a microescala). 2. Adicione 1 mL de etanol, 5 gotas de piperidina y 1 gota de cido actico glacial. 3. Refluya por 2 horas con agitacin continua. 4. Vierta la solucin caliente en otro vial de 5 mL. Al residuo del vial inicial adicinele 0.10 mL de etanol y 1.65 mL de agua caliente y vierta sus contenidos en el segundo vial. 5. Permita que la solucin se enfre sin agitacin para que los cristales comiencen a formarse. 6. . Filtre a travs de un embudo Hirsch y lave los cristales con un total de 2 mL de una mezcla agua: etanol (1/1.7) (v/v). Seque el slido a temperatura ambiente.

7. pselo y obtenga el punto de fusin (literatura 92-94 C) y su espectro infrarrojo.

REACCION:

O H OH + O

O OEt OEt

N H O

O OEt O

MECANISMO DE REACCION:

O EtO EtO O H H N H

O H H OH

O OEt + OEt O N H H

OH

O OEt

N H

O OEt N H H

OH O

OEt OH O OEt

-H2O O OEt OH O OEt OEt + N H H OH O H OEt N H O H -H O OEt OEt OH

/+H O

O OEt O O

O -H O O H -EtOH OEt O

OEt OEt OH H

OBSERVACIONES Al adicionar el alcohol ocurre una reaccin exotrmica (esto ocurre en la primera adiccin de alcohol), tambin ocurre un cambio de color cuando se le agrega piperidina se torna del color amarillo levemente oscuro. Por ultimo al agregar el cido actico glaciar y con una agitacin constante se forma un slido amarillo y al mismos tiempo se generan vapores (estos vapores son de color blanco).

CALCULOS Y RESULTADOS

Con estos datos podemos decir que el reactivo limitante es el silicialdehido ya que se encuentra en menos cantidad. La Cantidad real obtenida fue 0.2495 gramos de 3-carboxicumarina % Rendimiento

IR Se puede observar una banda larga que va desde aproximadamente los 1700hasta los 1670 cm-1 que nos indica la tensin que hay del enlace C=O caractersticos en cetonas aromticas Otra banda por los 2000-1660 nos est indicando la presencia de los enlaces C-H presentes en la molcula Estos sobre tonos en esta regin nos indica la presencia de aromticos. Hay otra banda que nos puede servir que es una que esta por los 800- 1100 que indica una tensin entre C-O que indica la presencia de fenoles, alcoholes o teres. Luego de realizar el respectivo anlisis del anterior espectro infrarrojo nos podemos dar cuenta que tenemos varias coincidencias de lo que nos ilustran las

bandas, y de lo que tenemos en nuestro compuesto, esto puede sacarnos de algunas inquietudes para cada vez estar ms seguros de que lo que de verdad se obtuvo es 3-carboxicumarina.

CONCLUSIONES En esta prctica se realiz la obtencin de una cumarina: 3-CARBOXICUMARINA segn la reaccin planteada en el inicio de este informe. Al finalizar la reaccin se obtuvo un producto amarillo transparente (Color caracterstico de el producto) el cual mostro caractersticas espectroscpicas identificas y descritas por IR. Por ltimo se determin el rendimiento de la reaccin que fue de 50.33%, el cul fue muy regular y esto se debido ya que cuando transferimos nuestro producto quedo solido en las paredes del tubo de ensayo, dificultando as su recuperacin esto afecto el rendimiento de la reaccin. PREGUNTAS La Warfarina es un frmaco utilizado como anticoagulante para personas que tienen problemas circulatorios. Proponga desconexin y sntesis de esta estructura. Inicie la sntesis desde fenol

SINTESIS

TAUTOMERISMO

ETANOL (anhidro) (Alcohol etlico: CH3CH2OH/C2H5OH Masa molecular: 46.1 ESTADO FISICO; ASPECTO: Lquido incoloro, de olor caracterstico. PELIGROS FISICOS: El vapor se mezcla bien con el aire, formndose fcilmente mezclas explosivas. PELIGROS QUIMICOS: Reacciona lentamente con hipoclorito clcico, xido de plata y amonaco, originando peligro de incendio y explosin. Reacciona violentamente con oxidantes fuertes tales como, cido ntrico o perclorato magnsico, originando peligro de incendio y explosin. VIAS DE EXPOSICION: La sustancia se puede absorber por inhalacin del vapor y por ingestin. TOXICIDAD: Por evaporacin de esta sustancia a 20C se puede alcanzar bastante lentamente una concentracin nociva en el aire. La sustancia irrita los ojos. La inhalacin de altas concentraciones del vapor puede originar irritacin de los ojos y del tracto respiratorio. La sustancia puede causar efectos en el sistema nervioso central. El lquido desengrasa la piel. La sustancia puede afecta al tracto respiratorio superior y al sistema nervioso central, dando lugar a irritacin, dolor de cabeza, fatiga y falta de concentracin. La ingesta crnica de etanol puede causar cirrosis heptica.

PROPIEDADES FSICAS: Punto de ebullicin: 79C; Punto de fusin: -117C; Densidad relativa (agua = 1): 0.8; Solubilidad en agua: Miscible; Presin de vapor, kPa a 20C: 5.8; Densidad relativa de vapor (aire = 1): 1.6; Densidad relativa de la mezcla vapor/aire a 20C (aire = 1): 1.03; Punto de inflamacin: 13C (c.c.); Temperatura de autoignicin: 363C; Lmites de explosividad, % en volumen en el aire: 3.3-19; Coeficiente de reparto octanol/agua como log Pow: -0.32

BIBLIOGRAFIA (1)Primo E. Quimica Orgnica Aplicada.Reverte.1996.pp.713-715. (2)Joule J.A and K. Mills. Heterocyclic Chemistry .Wiley.2010.pp.238-242. (3)Castillo E.Manual de fitoterapia.Masson.Barcelona.2007.pp.137 -139