HIDROCARBUROS ALIFTICOS

y AROMTICOS.
DERIVADOS HALOGENADOS
Los HIDROCARBUROS son compuesros formados por carbono e hidrgeno. Se clasifi-
can en hidrocarburos alifticos y aromticos.
ALIFTICOS
HIDROCARBUROS
AROMTICOS
17.1. ALCANOS
CADENA
ABIERTA
SATURADOS: ALCANOS
(parafinas)
\
ALQUENOS
(olefmas)
NO SATURADOS
ALQUINOS
(acetilnicos)
. { SATURADOS: CICLOALCANOS
CICLICOS
INSATURADOS: CICLOALQUENOS
{
HOMOCCLICOS: serie aromtica bencnica
HETEROCCLICOS: con heterotomo
Los alcanos O hidrocarburos saturados alifticos responden a la frmula general
C
n
H
2nt2 .
17.1.1. Propiedades fsicas
Los primeros trminos son gases (del metano al pentano); lquidos de C
6
a C
16
, y los
trminos superiores slidos.
17.1.2. Propiedades qumicas
Los hidrocarburos saturados poseen poca afinidad qumica, de ah el nombre de para-
finas. Su estructura slo presenta enlaces cr, por ello son muy estables. Su reacciones las
realizan por sustitucin y son la mayora de tipo radical. Todos son combustibles.
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b
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Z
.
c
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'"
17.1.3. Reacciones de AJeanos
a) Combustin
C"H2II+2+excesode02 -t nC0
2
+(n+l ) H
2
0
b) Halogenaci6n
Reactividad:
x
2
: CIl! > Br2
H: 3 > 2 > l > eH.
e) Obtencin de derivados nitrados y 8ulfonados
CII H:z....2 + HNO
a
-+ C"H
2n
N02 + H ~ O
C"H:z.... 2 + HSO, -+ C
II
H2II' IS03H + H
2
0
d) Cracking
C
II
H
21I

2
+ 6. --+ H
2
+ aleanos menores + alqueno8
17.2, ALQUENOS
Los alquenos u olefinas, tambin llamados hidrocarburos etilnicos, presentan un do-
ble enlace en su molcula, formado por un enlace a estable y por otro 1[ mucho ms d-
bil. Tienen por frmula general CII H:z.t .
17.2.1. Propiedades fsicas
Los primeros trminos son gaseosos, despus lquidos (del C$ al C
IS
) y a partir de
aqu slidos.
17.2.2. Propiedades qumicas
Los alquenos son muy reactivos debido a la presencia del enlace J[ . El doble enla.c
constituye de una parte un punto de insaturacin haciendo posible las reacciones de adi-
cin, y de otra parte el punto de menor resistencia de la cadena carbonada, que divel'SOl
reactivos pueden romper fcilmente adicionndose en cada carbono del doble enlace.
Regla de MarkownikofT: "Cuando se agrega un reactivo asimtrico a un enlace mlti-
ple, el hidrgeno del reactivo se una al carbono ms hidrogenado". O bien, "la parte nega-
tiva del reactivo se adiciona al carbono menos hidrogenado
n
Presenta esta regla una ex-
cepcin, en presencia de perxidos, se denomina regla de antiMarkownikofT o efec:co
perxido.
17.2.3. Reacciones de alquenos
a) Reacciones de adici n
l . Hidrogenacin catalftica.
R-CH", CH - R' + H
2
-+ R-CH,-CH,- R'
2. Adicin de hal genos.
R-CH", CH - R' + Xz -+ R- CH- CH - R'
I I
X X
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3. Adicin de halogenuros de hidrgeno.
R- CH", CH - R' + XH -+ R- CH - CH- R'
I I
X H
4. Adicin de hipohalogenad08.
R-CH=CH- R' + XOH -+ R- CH- CH - R'
I I
OH X
5. Adicin de agua (hidratacin).
R- CH", CH- R' + HOH --+ R-CH-CH- R'
I I
H OH
b) Reacciones de oxidacin
1. A elevadas temper aturas.
2. Ozonolisis.
3
CIIH," +2'n O ~ -t n CO
2
+n H
2
0
O
,
R- CH=CH- R' + 0a -t R- CH eH- R'
I I
O-O
3. Con oxidantes suaves.
R- CH=CH- R' + KMn04 (dil ) -t R-CH- CH- R'
' o"
4. Con oxidantes enrgicos.
R- CH=CH- R' + KMn0
4
~ R- COOH + R' - COOH
,
e) Reacciones de polimerizacin
R - eH,. eH - R' -t Polmero
17.3. ALQUINOS O HIDROCARBUROS ACETILNICOS
399
Los al quinos o hidrocarburos acctilnicos t ienen por frmula general CIIH:" _ 2 Y se
caracterizan por la presencia de un triple enlace en su molcula formado por un enlace a
yd081t .
17.3.1. Propiedades fsicas
Los primeros trminos son gaSC0808, hasta el C
4
, despus lquidos hasta el trmino
C
14
y desde stos slidos.
17.3.2. Propiedades qumicas
Distinguimos las propiedades debidas al tripl e enlace. Son por ello muy simil ares a las
de los alquenos, pero tienen mayor tendencia a la adicin y polimerizacin, ya que la exis-
tencia de dos enlaces It les da una mayor reactividad y permite adiciones numerosas.
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.00
17.3.3. Reacciones de aJquinos
a) Reacciones de adicin
1. Adicin de hidrgeno.
R-C.C- R' + H,I ~ R-CH=CH-R'
2. Adicin de halgenos.
R-C. C- R' + X
2
~ R- CX""CX- R'
3. Adicin de halogenuros de hidrgeno.
R-C. C- R' + XH ~ R-CH=CX-R'
4. Adicin de agua.
R-C.C- R' + H,IO ~ R-COH =CH- R'
5. Adicin de HCN.
R-C.C- R' + HCN ~ R-CH""C- R'
I
eN
b) Reacciones de polimerizacin
Il (R- C. C- R') ~ Compuest08 aromticos
c) Reacciones de oxidacin
1. Con oxidantes enrgicos.
R-C.C- R' + KMnO,/ t. ~ R-COOH + R'-COOH
2. Ozonoli sis.
17.4. HIDROCARBUROS AROMTICOS
Entre las molculas cclicas, ell,3,5-ciclohexatrieno o benceno ocupa el lugar principal
en razn a sus propiedades, que comparte con sus derivados, formando con ellos la serie
aromtica. El conjunto de estas propiedades permitir definir el "carcter aromtico", y
en gran medida, atribuir al ncleo bencnico el papel de un grupo funcional.
17.4.1. El Carcter Aromtico
El carcter aromtico o aromaticidad es caracterstico de los compuestos cclicos cuya
estabilidad termodinmica es grande y cuyo estado de no saturacin se manifiesta dificil-
mente.
"Un compuesto es tanto ms aromtico cuanto mayor sea su estabilidad termodinmi-
ca. expresada por su energa de resonancia, y la reactividad de sus dobles enlaces sea
ms dbil".
Debido a este carcter aromtico del ncleo benoonico se justifica su tendencia a dar
productos de sustitucin y no de adicin.
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17.4.2. Propiedades qumicas
Reacciones de adicin
Este tipo de reacciones no son las caractersticas del benceno ya que desaparece la
aromaticidad, con lo que la adicin es siempre dificil de conseguir.
Reacciones de sustitucin
Son las caractersticas de estos hidrocarburos. Tienen lugar al ser sustituido un hidro.
geno del anillo aromtico por un grupo funcional, obteni ndose compuestos derivados por
sustitucin. Los principales son:
a) Derivados haJogenados.
b) Derivados nitrados.
e) Derivados sulfnidos.
d) Derivados alquOicos.
17,5, DERIVADOS HALOGENADOS: HALUROS DE ALQUILO
Los halures de alquilo tienen por frmula general RX, siendo R un grupo alquilo y
X un tomo de halgeno (F, el. Sr, n.
Se pueden clasifi car en:
Primarios: el tomo de halgeno ser unido a un tomo de carbono primario:
R- CH,- X
Secundarios: el tomo de halgeno est unido a un tomo de carbono secundario:
R
' CH- X
R"
Terciarios: el tomo de halgeno est unido a un tomo de carbono terciari o:
17.5.1. Propiedades qumicas
R ,
R'-C- X
R" /
Los haluros de alquilo reacci onan principalmente mediante la ruptura hel.eroltica del
en1ace polar:
, l' , -
- C-X:
/
Las reacci ones ms caractersticas de estos compuestos son la sustitucin nucle6fi1a y
la elimi nacin,
Sustitucin nucle6fi1a
En la sustitucin nuclema el tomo de halgeno del halura de alquilo es sustituido
por otro tomo o grupo atmico.
Las sustituciones nuclefilas son reacciones muy utilizadas en sintesis orgnica, a
partir de los halogenuros de alquilo pueden obtenerse alcoholes, teres, ami nas, nitrilos,
steres, etc.
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402
La sustitucin nuclefila puede ser de dos tipos: SNl y S
N
2.
Eliminacin
Se trata de una (deshidrohalogenacin), se pierde un halgeno y un tf>.
mo de hidrgeno de carbonos contiguos, para formar un doble enlace entre ambos tomo;;
de carbono.
Al igual que las de sustitucin, las reacciones de eliminacin pueden ser de dos tipo;;
El Y E2.
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403
17.1. Escribe las reacciones que te permitan transformar:
a) etileno en butano
b) buteno en 2,3-dicloro-butano
c) propeno en propino.
a) CH
2
=CH
2
+ HBr ~ CH
2
Br-CH
3
2 CH
2
Br-CH
3
+ 2 Na ~ CH
3
-CH
2
- CH
2
-CH
3
+ 2 NaBr
b) CH
3
-CH=CH-CH
3
+ Cl
2
~ CH
3
-CH-CH-CH
3
I I
CI CI
Br Br
Br, I I 2KOH
c) CH
3
-CH=CH
2
~ CH
3
-CH-CH
2
~ 2 KBr + 2 H
2
0 + CH
3
-C=CH
alcohol
17.2. Cmo prepararais por sintesis de Wurtz el 2,3-dimetil-butano? Si
ste se quema totalmente, qu volumen de CO
2
se obtendra en condiciones
normales?
a) 2CH
3
-CH- CI + 2Na ~ 2 NaCI + CH
3
-CH-CH-CH
3
I I I
CH
3
CH
3
CH
3
2-cloropropano
b) CH
3
-CH-CH-CH
3
+ 19 / 20
2
~ 6C0
2
+ 7H
2
0
I I
CH
3
CH
3
Segn la reaccin (b) 1 mol de 2,3-dimetil-butano nos proporciona 6 moles de CO
2
,
luego:
v = 6 x 22,41 = 134,41 de CO
2
17.3. Formular las siguientes reacciones:
a) 3-hexeno con bromo.
b) isobuteno con agua en medio cido.
c) l-metil-ciclohexeno con cloruro de hidrgeno.
d) 2-metil-2-penteno con cido hipocloroso.
e) l-buteno con bromuro de hidrgeno en presencia de agua oxigenada.
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404
n ciclopentilacetileno + H
2
0 I Hr+
gJ l-butino + 2 Hel
h) propino + 1 mol Br,
a) CH
3
-CH,-CH=CH-CH,-CH
3
+ Br, .... CH
3
-CH,-CH-CH-CH,-CH
3
I I
3-hexeno
Br Br
3,4-dibromo-hexano
CH
3
CH
3
I Ir I
b) CH
3
-C=CH, + H,O --> CH.-C-CH.
I
e)
isobuteno
OH
2-metil-2-propanol
(alcohol terebutlico)
O
CH
3 O Cl
I + HCl ---> CH
3
l-metil-ciclohexeno l-cloro-l-metil-ciclohexano
OH
/ CH
3
I
d) C H 3 - C ~ + HClO .... CH
3
-C-CHCl-CH,-CH
3
CH-CH,-CH
3
I
CH
3
2-metil-2-penteno 3-cloro-2-metil-2-pentanol
o
ciclopentilacetileno
g) H
3
C-CH,-C=CH + HCl .... H
3
C- CH,-CCl=CH,
l-butino
Hel
H.C- CH,-CCl =CH, ---> H
a
C-CH,-CCl,-CH
3
2-cloro-l-buteno 2,2-dicloro-butano
h) H
3
C-C=CH + Br, .... H
3
C-CBr=CHBr
propino l,2-dibromo-propeno
ciclopentil-metil-cetona
w
w
w
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17.4. Formular las siguientes reacciones:
a) Tolueno + H,SO. I SO,
b) Benceno + HNO. I ",SO.
e) Metilbenceno + KMnO.
d) Etilbenceno + Br. 1 Fe
e) Tolueno + KMnO. y posterior reaccin con HNO. I H,SO.
f) Benceno + CH. - CH. CI! AlCl.
g) Etilbenceno + Cl. 1 AlCl.
h) Etilbenceno + Cl, I luz
rr=:\\CH
a
Ao
CHa
+ ~ o C H a SOa
H
a) Q; + H
2
SO. / SOa -----> ~ ~
tolueno SOa
H
cido
o-toluenosulfnico
cido ptolueno-
sulfruco
b) . H N ~ ' '", l
benceno nitrobenceno
COOH
+ KMnO. ----->

tolueno cido benzoico
etilbenceno m-bromo-etilbenceno
O
p-bromo-etil-benceno
'05
w
w
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'06
COOH COOH
+KMnO,
~
lNO'
tolueno c. benzoico c. m-nitro-benzoico
etilbenceno
CH,-CH
a
CH,-CH
a
CH,-CH
a
gl

,,' Na, ~ ~ ro
etilhenceno Cl o-doroetil-benceno
p-cloroetil-benceno
CH,-CH
a
r&'_CH'
hl

+ Cl,lIuz ~
etilbenceno l-cloro-fenil-etano
(producto mayoritario ~ 92%)
17.5. Dos derivados bromados A y B dan por reduccin el mismo hidro-
carburo saturado. Cuando ae trata una mezcla equimolecular de ambos con
sodio, ae obtienen 3 hidrocarburos iameros cuyo peso molecular es 86. Escri
bir las frmulas de A y B nombrando los productos obtenidos.
A Y B responden a la frmula general CnH"" Br ( R - Br y Ro - Br l. Ambos tie-
nen igual nmero de tomos de carbono ya que por reduccin dan el mismo hidrocarburo
saturado.
El tratamiento de A y B con sodio es la reaccin de Wurtz, de sntesis de a1canos:
w
w
w
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.01
R- R }
R-Br Na
--> R,-R, Pm =86
R, - Br
R- R
2
AJ ser la frmul a general de los hidrocarburos saturados Cn H2rI. '2 I se puede calcular
n igualando:
1211 + 211 + 2 = 86
1411:::84 ; 11=6

CH3- CH2-CH2-CH2-CH2-CHa
~ 1 4 CH
3
-CH-CH-CH
3
I I
CH, eHa
Son Jos nicos ismeros simtricos, que pueden proceder de una sfnLesis de Wurtz:
, N.
2 CH
3
-CH
2
- CH
2
Br ~ CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CHa + 2 NaBr
n-hexano
'N.
2CH
a
- CH-CH
3
~ CH
3
-CH-CH- CH
3
+ 2NaBr
I I I
Sr CHa CH
3
2,3 dimetilbutano
H ~ .
CHa - CH
2
- CH
2
Br + CHa - CH - CHa ---t CHa - CH, - CH
2
- CH - CHa
I I
Sr CHa
2-metilpentano
por tanto A y B tienen 3 tomos de carbono y son:
l -bromo-propano
eHa-CHBr -CHa 2bromo-propano
17.6. Un derivado bromado A reacciona en medio bsico dando un como
puesto B. el cual el capaz de reaceioDAl' con un mol de Br, dando C. que
tratado con 2 moles de hidrxido edico, conduce a un producto D que reac-
ciona con 8OCO en amoniaco lfquido dando una sal E .
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w
w
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408
La sal tratada con bromuro de metilo da F que por hidrogenacin catalf-
tica conduce a 2-heJ:eno.
Formlese las reacciones que se indican.
El esquema del problema es:
A (R-Br)
1 20H-
E (-CEC-Na+) D(- CECH)
NH,
1
que ha de ser terminal para que
CH,Br
reaccione con N a/NH
3
F (-CEC-CH
3
)
1 H
2
, Ni
CH
3
- CH
2
- CH
2
- CH; CH - CH
3
2-hexeno
H,C-CH;CH -CH
2
-CH
2
-CH
3
I H2 . Ni
CHaBr
H,C-CEC-CH
2
-CH
2
-CH, -----> Na+ -CEC-CH
2
-CH
2
-CH,
2-hexino (F)
I Na / NH,
HCEC-CH
2
-CH
2
-CH,
l-pentino (D)
(E)
B,.
CH
2
;CH-CH
2
-CH
2
-CH, -----> BrCH
2
-CHBr - CH
2
-CH
2
-CH,
l-penteno (E) l,2-dibromo-pentano (C)
I OH-
BrCH
2
- CH
2
- CH
2
- CH
2
- CH,
l-bromo-pentano (A)
w
w
w
.
L
i
b
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.
c
o
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17.7. Obtener los siguientes compuestos:
a) Propano a partir de l-bromopropano_
b) a partir de propino_
e) Acldo hexanodioico a partir de eielohexano_
d) Butanona a partir de l-butino.
e) m-dinitrobeneeno a partir de benceno.
f) Etil-fenil-cetona a partir de benceno.
g) 2-bromo-3-metilbutano a partir de 2-metil-2-buteno
h) l-fenil-l-butino a partir de fenilacetileno.
i) n-hexano a partir de propeno.
j) 2,3-dimetil-butano a partir de propeno
propano
formaldehdo
KMno.
)
ronco
c. hexanodioico
CH
3
I HB,
g) CH
3
-C=CH-CH
3
-->
H
2
0
2
mdinitrobenceno
etiJ-fenilcetona
CH
3
Br
I I
CH
3
- CH - CH - CH
3
2-bromo-3-metil-butano
409
w
w
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410
l-fenil-l-butino
Na
2 CH, - CH, - CH,Br ---> CH, - (CH,), - CH,
n-hexano
j)
HB,
CH,-CH=CH, ---> CH
3
-CHBr-CH,
Na
2 CH,-CH- Br ---> CH,-CH-CH-CH,
I I I
CH, CH
3
CH,
2,3-dimetilbutano
17.8. Escribir las reacciones del l-butino con los siguientes compuestos:
a) 1 mol de B2iNi
b) 2 moles de B2iNi
e) 1 mol de BCI
d) KMnO. caliente
N;
a) HC=C-CH,-CH, + H, ---> H,C=CH-CH,-CH,
l-buteno
N;
b) HC=C-CH,-CH, + 2 H, ---> CH,-CH,-CH,-CH
3
n-butano
e) HC=C-CH,-CH, + HCI .... CH,-CH,-C=CH,
I
CI
2-cloro-l-buteno
O ~
d) HC=C-CH,-CH, + KMnO, .... / C-CH,-CH
3
+ CO,
HO
cido propanoieo
w
w
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17.9. Sintetizar n-butano a partir de:
a) bromuro de n-butilo
b) cloruro de etilo
e) 2-buteno
H,
a) CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
2
Br + H
2
----> CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
3
+ HBr
H,O
b) Sntesis de Wurtz
2 CH
3
-CH
2
Cl + 2 Na .... CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
3
+ 2 NaCl
Pd Ni
e) CH
3
-CH=CH- CH
3
+ H
2
) CH
3
- CH
2
- CH
2
-CH
3
17.10. Sintetizar a partir del acetileno (etino) los siguientes compuestos:
a) etileno
b) l,l -dibromoetano
e) propino
d) eis y trans-2-buteno
a) CH
2
= CH
2
Pd
HC=CH + H
2
--) CH
2
=CH
2
etileno
b) CH
3
- CHBr2
HC=CH + HBr .... HC=CH + HBr .... CH3-CHBr2
I I
H Br l ,l-dibromoetano
e) HC=C-CH
3
HC=CH + Na .... HC=CNa + CH
3
! .... HC=C-CH
3
+ Na!
propino
d) Cis y trans-2-buteno
HC=CH + Na .... HC=CNa + CH
3
Br .... HC=C-CH
3
+ Na ....
cis-2-buteno
4lJ
w
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41'
--> NaC=C- CH
3
+ CH
3
Br --> CH
3
-C=C-CH
3
17.11. Completa y nombra las siguientes reacciones qumicas:
a) HC=C-CH
a
+ 2 HBr -->
nOH
b) CHa - CH-CH- CHa - CHa-+
I I .... hol
Cl Cl
e) CH, =CH-CH. + HBr -->
u,so,
d) CHa - CH,-CH,OH -+
KMnO,
e) CHa-C=C- CH.-+
u,so,
O CsH. + HNO
a
-+
NI
g) CH. - CH = CH - CHa + H. ----->
b) Cn. - CH, - CH. + Br, -->
a) HC=C-CH
3
+ HBr --> CH,=CBr-CH
3
+ HBr --> CH
3
-CBr,-CH
3
propino 2bromolpropeno 22dibromopropano
' KOH
b) CH
3
- CH-CH-CH, -CH
3
----> CH
3
-C=C-CH,- CH
3
+ 2 KCl + 2 H,O
I I a1rohol
Cl Cl 2pentino
1,2dicloropentano
e) CH,=CH- CH
3
+ HBr --> CH.- CHBr-CH
3
propeno 2bromopropano
H,80,
d) CH
3
-CH,-CH,OH ----> CH
3
-CH=CH, + H, O
lpropanol propeno
KMnO,
e) CH
3
-C=C-CH
3
----> CH
3
-COOH + CH
3
-COOH
2butino a. etanoico
o
H,sO,
C6H6 + HN0
3
----> C
6
H
5
-NO, + H,O
benceno nitrobenceno
N;
g) CH
3
-CH=CH-CH
3
+ H, -----> CH
3
-CH,-CH,-CH
3
2buteno butano
h) CH
3
-CH,-CH
3
+ Br, --> CH
3
-CH,-CH, Br + HBr
propano lbromopropano
w
w
w
.
L
i
b
r
o
s
Z
.
c
o
m


17.12. Escribe las reacciones que te permitan transformar:
a) l-buteno en 2-buteno
b) l-buteno en 3,4-dimetilhexano
e) benceno en tolueno
d) benceno en etilbenceno
e) benceno en difenilo
HB,
a) CH
2
=CH-CH
2
-CH
3
-----> CH
3
-CHBr -CH
2
-CH
3
-->
l buteno
KOH
~ CH
3
- CH=CH- CH
3
+ KBr + H
2
0
aJoohol
2buteno
b) CH
2
=CH-CH
2
-CH
3
+ 2 IR --> 2 CH
3
-CHI -CH
2
-CH
3
+ 2 Na -->
--> CH
3
-CH
2
-CH-CH-CH
2
-CH
3
+ 2NaI
I I
CH
3
CH
3
3,4dimetilhexano
~ r?\yCH
3
e) Q + ClCH
3
A1Cl. , Q + HCl
benceno tolueno
d) (O) + Cl -CH2 -CH3 A1Cl., (0)-CH
2
-CH
3
benceno etilbenceno
e) + Br2 -> O Br + HBr
benceno
2 (O)- Br + 2Na -> (0)--<0) + 2NaBr
bromobenceno difenilo
413
w
w
w
.
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.
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414
17.13. Escribe y nombra, aplicando al2-metU-l-buteno, las ecuaciones qai-
micas que correspondan a cinco propiedades de las olefinas.
Pd 6 pt
a) CH
2
;C-CH
2
-CH
a
+ H
2
-..,,-..... , CH
a
-CH-CH
2
-CH
a
I Ni I
CHa CHa
2metil-l-buteno metil-butano
b) CH
2
;C-CH
2
-CH
a
+ Br2 ..... CH
2
Br-CBr-CH
2
-CH
a
I I
CHa CHa
l,2-dibromo2-metilbutano
e) CH
2
;C-CH
2
-CH
a
+ HBr ..... CH
a
-CBr-CH
2
-CH
a
I I
CH. CHa
2bromo2metilbutano
d) CH
2
;C-CH
2
-CH
a
+ HOBr ..... CH
2
Br-COH- CH
2
-CH
a
I I
CHa CHa
l-bromo-2metil2butanol
H
2
SO.
e) CH
2
;C-CH
2
-CH
a
+ H
2
0 ----) CH
a
-COH- CH
2
-CH
a
I I
CHa CHa
2-metil-2-butanol
17.14. Escribe y nombra, aplicados al lbuteno las ecuaciones qumicas que
correspondan a las propiedades de las olefinas.
Ni
a) CH
a
-CH
2
-CH;CH
2
+ H
2
--->, CH
a
-CH
2
-CH
2
-CH
a
Pd Pt
l-buteno butano
b) CH
a
-CH
2
-CH;CH
2
+ Br2 ..... CH
a
-CH
2
-CHBr-CH
2
Br
1,2-dibromobutano
e) CH
a
-CH
2
- CH;CH
2
+ HCl ..... CH
a
-CH
2
-CHCl-CH
a
2-clorobutano
d) CH
a
-CH
2
-CH;CH
2
+ HClO ..... CH
a
-CH
2
-CHOH-CH
2
Cl
l-eloro-2-butanol
w
w
w
.
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n La oxidacin depende de laa condiciones, tenemos las siguientes posibilidades:
101
CH3- CH'l -CH=CH2 ----* CH
3
- CH
2
-CO- CH
3
2-butanona
A altas temperaturas los alquenos son combustibles_
Ozonolisis.

,/ ,
CH
3
- CH
2
- CH =CH
2
+ 03 ~ CH
3
-CH
2
- CH CH
2
...
I I
O-O
17.15. Cul es la frmula molecular de un hidrocarburo saturado tal que
al arder ~ 8 , del mismo se producen 12,8, de 8",a? EUee entre tu lipUen
tee IOlueiones Oust.ificando la eleccin): (a) C,uu; (b) C.D.4; (e) CTH.
1
;
id) C.,JI .. , Qu tipo de hibridacin p ..... nlan _ hidroearburoo?
El hidrgeno que compone los 8,6 g de hidrocarburo ser el mismo que se encuentra
en 12,6 g de H
2
0 .
iBgH,Ol imoll - 2gH(lmoll
12,6g - %
x _ 1 2 ' ~ 8 X 2 -= 1,4 g de hidrgeno
Luego los 8,6 g de hidrocarburo estarn rormados por 1,4 g de hidrgeno y el resto,
7.2 g, de carbono.
Asf, tenemos:
7,2 g C = 0,6 mol de C (tomos-gramo)
12 g/ mol
1,4 g H -= 1,4 mol de H (tomos-gramo)
1 g/ mol
M= 1 moldeC;
0,6
1! = 2,3 mol de H
0,6
w
w
w
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Z
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'l'
Multiplicando por 3 tenemos CaH7. solamente la frmula b propuesta (Cs!i14) es
mltiplo entero de (e"H,)" , luego sta ser la frmula molecular del hidrocarburo.
Al ser un hidrocarburo saturado al igual que las otras frmulas propuestas, la hibrida
cin que presenta es la sp", tpica de hidrocarburos saturados. Cuatro orbitales hbridos
sp3 cada uno con un electrn, se disponen de forma tetradrica, a lo que se debe la geo-
metrfa en zig-zag de las cadenas de los hidrocarburos saturados.
17.16. La combustin de 11 de benceno da 3,M3 g de COt , Calcula el por-
de e e H en el benceno. Masas at6micu: e = 12; H = 1; 0= 16 .
El carbono presente en 1 g de benceno se encuentra en los 3,383 g de CO
2
resultantes
de su combustin.
44 gCO, - 12 gC
3,383g - x
x = (12 x 3,383)/44 , x = 0,923 g de carbono
Los gramos de hidrgeno sern la diferencia, es decir, 1 - 0,923 = 0,077 g de hidr-
geno.
Los tantos por ciento sern:
Para el carbono: 0,923 )( 100 = 92,3% de C
Para el hidrgeno: 0,077 )( 100 = 7,7% de H
17.17. Formula los producto8 que pueden obtenerse en la reaccin de 2-me-
UI2-buteno con HCI, IUPAC. A trevl de qu inter-
medio de reaccin 8e forma cada uno de eU0l1 Deacribe brevemente el meca
nismo mediante el que tMlll8CUl'l'e la reaccin.
Al reaccionar el 2-metil-2-buleno con HCI son posibles los siguientes productos de
reaccin:
,feH - eH" Hel
CH,,- C, --+
CH,
CI
I
a) CH
3
-C- CH
2
- CH
3
I
CH,
2-cloro-2-metilbutano
b) CH,-CH-CH-CH,
I I
CH, CI
2-c1oro-3-metilbutano
Para saber cul es el compuesto formado se sigue la regla de Markownikov, que indica
que la parte positiva del reactivo se adiciona al tomo de carbono ms hidrogenado, luego
se produce el 2-cloro2-metilbul.nno.
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w
w
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El mecanismo de reaccin se debe a que el doble enlace es un centro de alta densidad
electrnica, da lugar a una adicin electrfila, comenzando el ataque el W proccdenle
del Hel , Hel .... H' + el- .
ya continuacin el ion carbonio formado capta el Cl-, dando lugar al producto final.
17.18. Se quema una muestra de 0,210, de un hidrocarburo gaseoso y se
obtienen 0,660 , de dixido de carbono. Calcula: (a) la frmula emprica del
hJdrocarburo; (b) la frmula molecular si SU deruJldad en condiciones norma
les es de 1,87 g/dm
3

a) El carbono que compone los 0,210 g de hidrocarburo ser el mismo que se encuen
t ra en los 0,660 g de CO
2
. A partir de aqu calculamos los gramos de C y H de la
muestra, luego la relacin en moles de ambos elementos, calculando asi la rrmula
empirica.
b)
44 gC0
2
- 12 gC
0,660g - x
r (12)(0,66) O, I BOgdee
44
Luego, los 0,210 g de hidrocarburo estn formados por 0,180 g de C y 0,030 g
de H .
0180 C .. 0015molC --+ 0,015= lmoI C
12 g/ mol ' 0,015
0,030 g H = 0,030 mol H --+ 0,030 = 2 mol H
1 g/ mol 0,015
La frmula empirica ser (eH,)".
m=Vd= 11)( 1,87 g/ dm
3
= 1.87 g
Un mol en C.n. ocupa 22,41, adems un litro de hidrocarburo gaseoso, en c.n.,
tiene una masa de 1,87 g. Entonces, la masa de 22,4 1 del mismo ser la mASA
de un mol.
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w
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1,87 gil x 22,4 l1mol =: 41,9 g/mol
M=:42 g1mol n =: 42/14 =: 3
Luego (CH
2
h = CsH6 .
Es un alqueno C ~ H 2 n , por lo tanto es el propeno.
17.19. Qu cantidad de carburo de aluminio necesitamos para obtener 30 1
de metano medido en condiciones normales? y a 17 oC y 710 mm de presin?
A1
4
C
3
+ 12 H
2
0 -t 3 CH
4
+ 4 A1(OHh
Pm del AI3C3 ::: 144
Segn lo reaccin tenemos:
144 g de A1
4
C
3
- 3 x 22,41 de CH
4
x -301
144 x
3 x 22,4 30
x =: 144 x30 =: 4320 = 64 28 de Al C
3 x 22, 4 67,2 , g ~ 3
Si el gas se mide o 17 C y 710 mm tenemos:
760 V
o
710 . 30
273 (273 + 17)
l _ (710) (30)(273) 5814900 26,38 1;t..o.
o (760) (290) - 220400
igual que anteriormente tenemos:
144 g de A1
4
C
3
- 3 x 22,41 de CH
4
y - 26,38
144 Y
3 (22,4) - 26,38
Y 144 (26,38) 3798, 72 = 56 5 de Al,C
3 (22,4) 67,2 ' g 3
17.20. Un compuesto A tratado con PCI, da otro B . Tratado B con pota-
sa alcohlica se obtiene un compuesto que decolora el agua de bromo. Si A
es un compuesto de 3 carbonos, cul es su frmula?, y la de B? cuntos
gramos de A necesitamos para obtener 30 g de B ?
El compuesto obtenido del cuerpo B al reaccionar ste con potasa alcohlica es una
oJefina, porque decolora el bromo. Luego el cuerpo B tiene que ser un deri vado haloge-
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w
w
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<19
nado. Como el B proviene de A , al tratar ste con PCI
3
, A es un alcohol primario, el
propano!.
b)
c)
A
A = CH3-CH'l-CH20H
B - Cloro-propano
B
propcno
60 g de propano] - 78,5 g de cloropropano
.r g de propanol - 30 g de cloropropano
30 60
r = --= 22,9 g de propanol
78,5
17.21. Deshidratando el propanol con cido sullrico se obtiene -propeno.
Qu volumen de propeno obtendremos en condiciones normales de SO g de
propanol? y medido a 20 oC y 720 mm de presin? Masa molecular del
CaHeO = 60.
I!,SO,
CH
3
-CH
z
-CH
2
0 H ~ CH
3
-CH=CH
2
+ HzO
SegUn la reaccin tenemos que partir de:
b)
60 _ 22,4 .
30 - x '
60 g de alcohol - 22,41 de propeno
30 g de alcohol - x litros de propeno
x - ( 2 2 , ! ~ (30) _ 11,21 de propeno en condiciones normales
760 (11,2) 720 V
273 - 293
V _ (760) (11,2) (293) = ~ ~ ~ = 12,7 litro,
(720)(273)
Otra forma de resolverlo:
720 mm -+ ~ ~ ~ : : 0,95 aLmsferas
n::: n' de moles i
30
n ::: 60 ::: 0,5 moles
w
w
w
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PV=nRT
(0,95) V = (0,5) (0,082) (293)
v= 12,013 = 12 7 litros
0,95 '
17.22. Deshidratando alcohol etlico con cido sulfrico se obtiene etiJeno.
Qu volumen de eteno obtendremos, en condiciones normales, de 30 g de un
alcohol del 90% de pureza? y 8 27 C y 1,5 atm. de presin?
Segn la reaccin tenemos que a partir de:
Otra forma:
46 g de alcohol - 22,41 de eteno
27 g de alcohol - x litros de eteno
46 = 22,4 .
27 x'
x (22,4) (27) = 13 15 litros de eteno
46 '
30 (90)
90% de pureza -+ -wo- = 27 g
PV=nRT ; n = 27 = 0,586 moles
46
1,5 V = (0,58) (300) (0,082)
v - (0,082) (300) (0,58) _ 14.268 = 9,63 litros de eteno
1,5 1,5
1 13,15 _ 1,5 V
273 300
v = (300) (13, 15) = 3945 = 9 63 litros
(1,5) (273) 409,5 '
17.23. Seale las diferencias entre los estados de transicin SNl y SN2 de
las reacciones de sustitucin nuclefila en 108 haluros de alquilo.
En la sustitucin nucle6fila el tomo de halgeno del haluro de alquilo es sustituido
por otro lamo o grupo de tomos. Existen dos ti pos de sustitucin nuclelila: SN1 y
SN2.
En la sustitucin unimolecular (SNt), el mecanismo tiene lugar en dos etapas:
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w
w
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R'
I R'
R-C- X R-C+ / + X- .
I ' R'"
R"
R'
I
R- C-Nu
I
R"
Primera etapa: lenta Segunda etapa: rpida
En la sustitucin bimolecular (SN2) , el mecanismo tiene lugar en una sola etapa. La
ruptura y formacin de los enlaces del grupo saliente y entrante se produce de forma si-
multnea. El estado de transicin que se forma e3:
.. '-
'Nu C X
Las diferencias entre los estados de transicin SN 1 y SN2 son las siguientes:
l . En el estado de transicin SN 1 existe una considerable carga positiva sobre el caro
bono; el enlace entre el grupo que ataca y el grupo saliente oon el carbono es mucho
ms dbil; en el estado de transicin SN2 apenas hay carga sobre el carbono.
2. El estado de transici n SNl se genera por separacin del grupo saliente. El estado
de transicin SN2 resulta del ataque por el : Nu- o el : Nu .
3. La velocidad de reaccin del cstado de transicin SN 1 depende de la estabilidad
del carbocati6n, si el carbocati6n es ms estable, la velocidad es mayor. La veloci-
dad de la reacci6n del estado de transici6n SN2 depende de los efectos estricos.
Cuando hay ms grupos R en el carbono atacado o cuando el : Nu- es ms volu-
minoso, la velocidad es menor.
17.24. Justifique los porcentaje8 de los productos:
a) (CH,),CHoc,H, y b) CH, - CH=CH,
rormados por la reaccin:
CHs - CHBr - CH
s
+ -+ 79% (a) + 21% (b)
C:zHsO- es una base fuerte y predomina la reacci6n eliminaci6n de tipo 2 (E2).
17.25. Indique un ejemplo de cada uno de los cuatro tipos de reaccin
8
N
2 I se/lJl las carps implicadas.
(CH,hS" CH, + 'OH" -+ CH,OH + (CH,hS
cati6n sulfonio sulfuro de dimetilo
w
w
w
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17.26. Explquense los siguientes hechos experimentales encontrados en la
halogenaci6n de aJcanos:
a) La reaccin es muy lenta en la 08CUridad a temperatura ambiente.
b) La reaccin es muy rpida si se irradia con luz.
La formacin del derivado halogenado exige la ruptura de enlaces y, por tanto, el
aporte de energa. La luz facilita la energa necesari a.
17.27. Dos derivados halopnados A y B dan por reduccin el mismo
hidrocarburo saturado C. Cuando se trata una mezcla equimolecu1ar de A
, B con sodio. se obtienen tres hidrocarburos de masa molecular 86.
Identiflquense los compuestoa A, B y e y las reaceiones que inter-
vienen
........
B l e
N.
A + B -"'--+1 X + Y + Z (masa molerular '" 86)
Una cadena de tomos de carbono no se ve afectada por la reduccin; por tanto, tiene
que ser igual la cadena de tomos de carbono en A, B y C .
Adems, X , Y y Z son ismeros y por tanto tienen el mismo nmero de tomos de
carbono. Por tratarse de hidrocarburos saturados con masa molecular igual a 86, contie-
nen 6 tomos de carbono y su frmula es CeH
I4

Masa molecular del C
S
H
14
= 6 . 12 + 14 . 1:::1 86
Si con sodio se obtienen compuestos de 6 tomos de carbono es porque A y B tienen
3 tomos de carbono (sntesis de Wurtz); por tanto:
Las reacciones son:
A : CH, - CH
z
- CH
2
X
B, CH,-CHX-CH,
c: CH,-CHz-CH,
N.
B + B .-. CH,- CH-CH-CH,
I I
CH, CH,
w
w
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17.28. Explfquenae las . iguientes reacciones del bromuro de n-butilo:
a) NaOH / H
2
0
b) KOH / EtOH
c) Na
d) Zn / H
e) Benceno, AlCI,
a)
..
El ion hidrxido OH- es un reactivo nuclefilo que ataca el carbono - CH
2
- y, por
tanto, se obtiene CH
3
-CH
2
- CH'l- CH'l- OH .
b) El hidrxido de potasio, lgicamente, tambin puede producir l-bulanol, pero los
derivados halogenados en medio bsico pueden producir tambin reacciones de eli-
minacin, dando un alqueno.
En este caso, la potasa (KOH) , en un medio menos polar (etanol) que el agua, pro-
duce preferentemente reacciones de eliminacin, aunque tambin se obtiene como
producto secundario el alcohol :
CH
3
- CH
2
- e H =CH'l
producto principal
CH
3
- CH
2
- CH
2
- CH
2
0H
producto secundario
c) Con sodio se produce la sntesis de Wurtz;
CH
3
- (CH'lh - (CH
2
h - CH
3
d) Con Zn/H' se produce una reaccin de reduccin y se obtiene nbutano;
CHa - CH'l - CH2 - CHa
e) Con benceno y AlCl
a
se produce una alquilacin de Friedel-Craf\.s, obtenindose el
alquil benceno:
6 _CH2-CH2-CH,
17.29. Conociendo los siguiente. calores de formacin: metano: 392,8 kcal/
mol; elano: 689,2 kcal/mol; etlleno: 584,8 kcal/mol. Calclese el calor de for-
maci6n terico del 6,6-dimetil2,4heptadieno.
Su calor de formaci6n real es mayor o menor que este valor? Justificar la
respuesta.
Llamemos:
x = E C_H
y'" Ec_c
z =Ec. c
w
w
w
.
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."
El etano tiene 6 enlaces C - H Y un enlace C - C .
El etiJeno tiene 4 enlaces C - H Y un enlace C = C .
4x = 392,8 )
Sr + Y = 669,2 Resolvemos el sistema y obtenemos:
4.%+z = 534,8
EI6,6-dimetil-2,4-heptadieno
CH,
I
CH,-C-C=C- C=C-CH,
I I I I I
CH
3
HHHH
x = E C_H = 98,2 kcal / mol
y = E
c
_
c
= 80 kcal/ mol
z = Ec.c = 142 kcal / mol
tiene 16 enlaces C - H , 6 enlaces C - C y 2 enlaces C = C , por tanto:
t:J-J1 = 16x + 6y +22: = 2335,2 kcaUmol
El calor de formacin real es menor que el calcul ado debido a que este compuesto tiene
dobles enlaces corUugados y electrones deslocali zados.
17.30. A partir de los calores de hidroa:enacin delt buteno (30,3 kcallmol)
y del ciclohexeno (28,6 kcal!mol).
a) Detennnese la energa de resonancia del benceno sabiendo que en la
hidrogenaci6n del mismo se desprende 49,8 kcallmol.
b) El calor de hldropnaci6n del vinil-benceno (estireno) ea de 77,5
kcallmol. Deduce su energfa de resonancia y compala con la del ben-
ceno.
a) El primer dato nos da el calor de hidrogenacin de un enlace - CH == CH
2
El del ci -
clohexeno nos da el calor paTa un enlace tipo -CH=CH-. El benceno se puede
considerar como un hipottico ciclohexatri eno:
0
1 Mlhidrogenac:iII terico = 3 . 28,6 kcaUmol = 85,8 kcaUmol
::::.... tlHhidrogenaci6n experimental = 49,8 kcaUmol
E ll'IOnancil == 85,8 kcaUmol - 49,8 kcaUmol = 36,0 kcal!mol
b) El vinil-benceno
HC=CH
2
hO Hbidrogenac:i(,n terico == 85,8 kcaUmol + 30,3 kcaUmol = 116,1 kcal/mol
l.8J Mlhidrogenlcioo experimental = 77,5 kcaUmol
Por tanto:
E _ancil == 116,1 kcaUmol - 77,5 kcaUmol == 38,6 kcaUmol
El vi nilbenceno tiene una energfa de resonancia mayor que el benceno y se debe a
que el radical aporta un doble enlace ms conjugado, esto hace que los electrones 1t
se puedan mover ms fcilmente.
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w
w
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