y

Destilación fraccionada

La destilación fraccionada es un proceso de destilación de mezclas muy complejas y con componentes de similar volatilidad. Consiste en que una parte del destilado vuelve del condensador y gotea por una larga columna a una serie de placas, y que al mismo tiempo el vapor que se dirige al condensador hace burbujear al líquido de esas placas. De esta forma, el vapor y el líquido interaccionan de forma que parte del agua del vapor se condensa y parte del alcohol del líquido se evapora. Así pues, la interacción en cada placa es equivalente a una redestilación, y si se construye una columna con el suficiente número de placas, se puede obtener un producto destilado del altísima pureza, como el alcohol de 96%; en una única destilación. Además, introduciendo gradualmente la disolución original de baja concentración del componente a destilar en un punto en mitad de la columna, se podrá separar prácticamente todo este componente del disolvente mientras desciende hasta la placa inferior, de forma que no se desperdicie nada del componente a destilar. Este proceso se utiliza mucho en la industria, no sólo para mezclas simples de dos componentes, como alcohol y agua en los productos de fermentación, u oxígeno y nitrógeno en el aire líquido, sino también para mezclas más complejas como las que se encuentran en el alquitrán de hulla y en el petróleo. La columna fraccionadora que se usa con más frecuencia es la llamada torre de burbujeo, en la que las placas están dispuestas horizontalmente, separadas unos centímetros, y los vapores ascendentes suben por unas cápsulas de burbujeo a cada placa, donde burbujean a través del líquido. Las placas están escalonadas de forma que el líquido fluye de izquierda a derecha en una placa, luego cae a la placa de abajo y allí fluye de derecha a izquierda. La interacción entre el líquido y el vapor puede ser incompleta debido a que puede producirse espuma y arrastre de forma que parte del líquido sea transportado por el vapor a la placa superior. En este caso, pueden ser necesarias cinco placas para hacer el trabajo de cuatro placas teóricas, que realizan cuatro destilaciones. Un equivalente barato de la torre de burbujeo es la llamada columna apilada, en la que el líquido fluye hacia abajo sobre una pila de anillos de barro o trocitos de tuberías de vidrio. La única desventaja de la destilación fraccionada es que una gran parte, aproximadamente el 50%, del destilado condensado debe volver a la parte superior de la torre y eventualmente debe hervirse otra vez, con lo cual hay que suministrar más energía en forma de calor. Por otra parte, el funcionamiento continuo permite grandes ahorros de calor, porque el destilado que sale puede ser utilizado para precalentar la mezcla que entra. Cuando la mezcla está formada por varios componentes, estos se extraen en distintos puntos a lo largo de la torre. Las torres de destilación industrial para petróleo tienen a menudo 100 placas, con al menos diez fracciones diferentes que son extraídas en los puntos adecuados. Se han utilizado torres de más de 500 placas para separar isótopos por destilación. Pero la industria no obtiene aire líquido para hacer estas experiencias que acabamos de describir. Su finalidad es otra: la de conseguir en estado de pureza los gases que forman el aire, principalmente oxígeno y nitrógeno. Veamos cómo. Siendo el oxígeno y el nitrógeno los principales gases que componen el aire gaseoso, y siendo éste una solución, al obtenerse el aire líquido se tiene una solución líquida de oxígeno y nitrógeno. El oxígeno hierve a - 182,5°C, y el nitrógeno a -195°C, esto es, entre sus puntos de ebullición hay una diferencia de 12,5°C. Esto nos dice que hay la posibilidad de separarlos por destilación.

En efecto, los vapores producidos por el aire hirviente tendrán más nitrógeno que el líquido; pues el nitrógeno es más volátil que el oxígeno: hierve a una temperatura más baja. Si estos vapores se licuan y se hacen hervir nuevamente se tendrá un enriquecimiento en nitrógeno, mayor en los vapores, y un enriquecimiento en oxígeno en el líquido. Repitiendo esta operación un número suficiente de veces se tiene por una parte el nitrógeno, y por otra, el oxígeno. Se ha obtenido la separación de estos gases por destilación fraccionada del aire líquido. Esta destilación se realiza en la industria en aparatos especiales como los vistos en destilación.

1

El aire se compone aproximadamente. A continuación. que evitan que cualquier sustancia extraña pueda pasar a las líneas de alta presión. El aire atmosférico se recoge en grandes depósitos que se conocen como torres de lavado. Desde el punto de vista Industrial. En el extremo superior de estos cilindros existen nuevos filtros de un algodón especial. tales cómo el helio. debido a la diferencia de temperaturas de ebullición de ambos gases (-195. de un 21 % de oxígeno. Este procedimiento resulta muy costoso y apenas se emplea. eliminando el anhídrido carbónico. tal como se utiliza en soldadura. y se introducen en la misma dos electrodos conectados a un generador de corriente continua. Para la obtención por electrólisis. se prepara una solución de sosa cáustica en agua. y se introducen en la misma dos electrodos conectados a un generador de corriente continua. A través de estas torres se hace circular una solución de sosa cáustica. Estos cilindros contienen potasa cáustica. El aire se compone aproximadamente. De aquí el agua pasa a los cilindros de secado. El líquido a temperatura muy baja y obtenido en la columna inferior es inyectado a la columna superior que opera a una presión baja <10 psig (170 kPa). ambos en estado líquido. El aire atmosférico se recoge en grandes depósitos que se conocen como torres de lavado. Desde el punto de vista Industrial. el argón y el neón. A través de estas torres se hace circular una solución de sosa cáustica. y el hidrógeno. Partiendo del aire en estado líquido resulta sencillo separar el oxígeno y el nitrógeno. De aquí se recoge para cargar las botellas tal como se utilizan en la Industria. Se suele quitar el gas argón del medio de la segunda columna para posteriores purificaciones. el aire pasa a las columnas de rectificación. pueden seguirse dos procedimientos para la obtención del oxígeno: la electrólisis del agua y la destilación fraccionada del aire.ciclo de dos columnas de Carl von Linde que emplea el efecto de Joule-Thomson. en las que se enfría y se expande hasta presiones próximas a la atmosférica. que somete al aire a un proceso de lavado.5&ordm. en forma gaseosa. para el nitrógeno y ---182&ordm. Una vez seco. en el otro. Al circular la corriente eléctrica a través de la solución. se evapora primero. recogiéndose el oxígeno. tales cómo el helio. y el hidrógeno. Este procedimiento resulta muy costoso y apenas se emplea. un 78 % de nitrógeno y pequeñas cantidades de gases raros. A la salida de la torre de lavado el aire se comprime y se hace a través de unos depuradoras en los que se eliminan las partículas de aceite y el vapor de agua. que seca el aire y elimina cualquier residuo de anhídrido carbónico y vapor de agua. en uno de los electrodos. en uno de los electrodos. 2 . limpio y sometido a elevadas presiones. un 78 % de nitrógeno y pequeñas cantidades de gases raros. El nitrógeno. Para obtener el oxígeno. que tiene una temperatura de ebullición más baja. En este método el aire es inyectado a alta presión >60 psig (520 kPa) en la columna inferior. es necesario separarlo del resto de gases que componen el aire. tal como se utiliza en soldadura. por lo que el oxígeno para aplicaciones Industriales suele obtenerse por destilación fraccionada del aire. dejando un residuo de oxígeno líquido en el fondo del condensador. Se obtienen así el aire líquido en los denominados ciclos de Linde (isentálpico) y de Claude (isentrópico). C. es necesario separarlo del resto de gases que componen el aire. El gas producido se controla con un caudalímetro y se almacena en grandes tanques. en forma gaseosa. Esta gran expansión del aire previamente enfriado provoca la licuación del mismo. el argón y el neón. recogiéndose el oxígeno. A la salida de la torre de lavado el aire se comprime y se hace a través de unos depuradoras en los que se eliminan las partículas de aceite y el vapor de agua. y es separado en nitrógeno puro y una alta concentración de oxígeno. se prepara una solución de sosa cáustica en agua. eliminando el anhídrido carbónico. Al circular la corriente eléctrica a través de la solución. en ella ocurre la separación final entre el nitrógeno puro y el oxígeno puro. C para el oxígeno). Para la obtención por electrólisis. de un 21 % de oxígeno. Para obtener el oxígeno. por lo que el oxígeno para aplicaciones Industriales suele obtenerse por destilación fraccionada del aire. pueden seguirse dos procedimientos para la obtención del oxígeno: la electrólisis del agua y la destilación fraccionada del aire. que somete al aire a un proceso de lavado. se produce la descomposición del agua en sus dos elementos integrantes. se produce la descomposición del agua en sus dos elementos integrantes. el oxígeno líquido pasa a través de un serpentín en el que se calienta hasta pasar al estado gaseoso. en el otro.

l. combinándose con metales alcalinos para formar azidas. cadmio y arsénico para formar nitruros. Son tantos los compuestos que forma. -2 y -1. la industria química. es necesaria la previa licuación parcial del mismo y esto implica un cierto nivel de enfriamiento. mercurio. el oxígeno líquido pasa a través de un serpentín en el que se calienta hasta pasar al estado gaseoso. Se combina con otros elementos únicamente a altas temperaturas y presiones. como comburente para los altos hornos siderúrgicos. Una vez seco. Estos cilindros contienen potasa cáustica. El nitrógeno activado se vuelve nitrógeno ordinario apenas en un minuto. al ser menos exigente la destilación (v. A la temperatura del a. Al tener el nitrógeno líquido un punto de ebullición más bajo que el oxígeno líquido. u oxígeno de baja concentración. Hacia 1930 se dan dos circunstancias de efectos complementarios: por un lado. A continuación.l. 3 . más del 99. como el salitre (KNO3) y el nitrato de Chile (NaNO3). Los óxidos del nitrógeno son un ejemplo de compuestos en los que el nitrógeno tiene todas las valencias positivas. pues la mayor demanda permite instalaciones de elevada capacidad. por ser menos volátil (48% las primeras fracciones). El nitrógeno puro se obtiene por destilación fraccionada del aire líquido. para el nitrógeno y ---182&ordm.5&ordm. para síntesis de amoniaco y fabricación de cianamida cálcica. en nitratos) para poder ser absorbido por las plantas. más volátil. el nitrógeno se destila antes.5% (gas o líquido) para soldadura y corte de metales. interviene en muchas reacciones. Por enfriamiento suficiente el a. Es inerte y actúa como agente diluyente del oxígeno en los procesos de combustión y respiración. El nitrógeno constituye cuatro quintos (78. también de gran pureza. dos importantes productos comerciales. el helio en aerostación. que seca el aire y elimina cualquier residuo de anhídrido carbónico y vapor de agua. y con numerosos hidrocarburos para formar ácido cianhídrico y cianuros. que el químico estadounidense Edward Franklin elaboró un esquema de compuestos que contienen nitrógeno en lugar de oxígeno. menos el hidrógeno. dejando un residuo de oxígeno líquido en el fondo del condensador. el nitrógeno aparece con todas las valencias que van de -3 a +5. intercambio calorífico. con la consiguiente economía de escala. El a. respectivamente. en un proceso llamado fijación de nitrógeno. C. Se hace activo sometiéndolo a una descarga eléctrica a baja presión. que evitan que cualquier sustancia extraña pueda pasar a las líneas de alta presión. c) Oxígeno de media pureza. e) Gases nobles como subproducto de las fabricaciones anteriores para llenar lámparas. al hervir se evapora preferentemente el nitrógeno. de metano a acetileno. el mejor conocimiento de los procesos de licuación y destilación del a. En forma de proteína es un componente importante de las fibras animales. también llamados nitrilos. El caucho pierde elasticidad. Las etapas. por oxígeno. Cualquiera que sea el grado de pureza pretendido. a presión ordinaria. se condensa.. Aún se abarata más. d) Aire enriquecido. craqueo húmedo del metano para producir el gas de síntesis (monóxido de carbono e hidrógeno). etc. cubre la demanda de los siguientes productos: a) Nitrógeno de alta pureza.. que presupone una compresión y un aprovechamiento del frío a través de un intercambio calorífico.).l. se modifica el estado de agregación y las propiedades de numerosas sustancias: los gases. 8599% (gas). Partiendo del aire en estado líquido resulta sencillo separar el oxígeno y el nitrógeno. Ciertas bacterias del suelo fijan el nitrógeno y lo transforman (por ejemplo. para fabricar amoniaco o cianamida cálcica. El nitrógeno. Esta gran expansión del aire previamente enfriado provoca la licuación del mismo. sustituyen el a. etc. Es un elemento importante en la nutrición de las plantas. permite aplicar a este fin técnicas más sencillas y además más baratas. el aire pasa a las columnas de rectificación. El amoníaco. más del 99. se licuan e incluso solidifican cloro. y la menor riqueza necesaria disminuye los costes de fabricación. El condensado se enriquece en oxígeno. el oxígeno se separa del aire dejando el nitrógeno mezclado con gases inertes. debido a la diferencia de temperaturas de ebullición de ambos gases (-195. El gas producido se controla con un caudalímetro y se almacena en grandes tanques. requerido en la soldadura y corte de metales. El cinc y los plásticos se hacen quebradizos. etc. de la separación de los componentes del a. la hidracina y la hidroxilamina son ejemplos de compuestos en los que la valencia del nitrógeno es -3. expansión o producción de frío y destilación o rectificación. se emplea en procesos a muy baja temperatura y para destilar sus componentes: oxígeno. se evapora primero.8% (gas). obteniéndose un líquido azul claro. Se obtiene de la atmósfera haciendo pasar aire por cobre o hierro calientes. etc. El nitrógeno aparece combinado en los minerales. los hornos de cementos. limpio y sometido a elevadas presiones. son: compresión. helio y neón. En la actualidad. etc. para obtener oxígeno de alta pureza. tubos luminosos y otros artificios electrónicos. Los líquidos se solidifican y el mercurio forma una masa dura utilizable incluso como un martillo. y nitrógeno. entre otras. para la industria química: oxidación de acetaldehído a ácido acético. menos de 85%. En estado combinado. con vapor de cinc. el alto horno y la fabricación de cementos. que tiene una temperatura de ebullición más baja. que hierve entre los puntos de ebullición del oxígeno ( 1830 C) y del nitrógeno (1960C). C para el oxígeno).03%) del volumen del aire. b) Oxígeno de alta pureza. En compuestos. En el extremo superior de estos cilindros existen nuevos filtros de un algodón especial. y. nitrógeno y gases nobles. los de tostación de piritas pobres.De aquí el agua pasa a los cilindros de secado. Esta industria se inició a principios de siglo. así como diversas aplicaciones específicas: el argón para soldadura de metales ligeros. para separar por destilación los componentes del a. en las que se enfría y se expande hasta presiones próximas a la atmosférica. pues. De aquí se recoge para cargar las botellas tal como se utilizan en la Industria. la industria del a. sin exigir la elevada pureza que requiere la soldadura. por otro. lo que permite separarlos. amoniaco.

se deja expandir a través de una estrangulación de una llave poco abierta. ambas utilizadas industrialmente: a) Expansión isentálpica (a entalpía (v. El enfriamiento se produce a costa de la energía interna de las moléculas gaseosas. esto puede apreciarse al comparar dos supuestos a las presiones siguientes: a) de 1 a 50 atm. Destilación del aire líquido. la otra aporta frío. comprimido antes de su expansión isentálpica. p. porque tal fluido no existe. cuando el a. pero el primero consume 3. La prerrefrigeración enfría el a. también la producción de frío. además.) constante). aprovechando que el enfriamiento de la expansión es más intenso a 40° C. Esto último se produce de dos formas. En la práctica el frío necesario no se consigue de una sola vez. en el expansor que produce dificultades mecánicas y térmicas y en la lubricación de un sistema mecánico a temperatura tan baja. 4 . Industrialmente fue utilizado por primera vez por Linde (1895) para licuar el a. comprimido antes de su expansión.) constante). se usa el a.) que la superior (1 atm. y el correspondiente salto de temperatura se denomina efecto JouleThomson. Si bien en principio parece preferible la expansión isentrópica. en la que se origina el frío. Claude (1902). En efecto. La columna inferior trabaja a mayor presión (56 atm. con producción de trabajo externo. Interesa operar. El condensado de la columna inferior suministra el reflujo necesario. sin producir trabajo exterior. cuando el a. La primera es la encargada de producir el líquido. V2 y Vs. sino por varias repeticiones de la compresiónexpansión y aprovechando el frío de los productos resultantes a. que a temperatura ordinaria (mayor diferencia de temperaturas antes y después de la expansión). con presiones cuya diferencia sea máxima y cuyo cociente sea mínimo. Este efecto refrigerante lo utilizó por primera vez con fines industriales G. El ciclo de Linde ha incorporado dos importantes mejoras: la prerrefrigeración y el doble ciclo de expansión. no licuado o los gases producidos en la destilación para preenfriar el a..Licuación del aire. esquemáticamente representada en la figura. por aparecer a.). El doble ciclo de expansión se adoptó al analizar la dependencia entre frío producido y trabajo consumido en la expansión. una de ellas se expansiona isentálpicamente y la otra isentrópicamente. el trabajo es función del cociente entre las presiones final e inicial. y 2°. comprimido se divide en dos. por tanto. de acuerdo con el primer principio de termodinámica (v. se expande en el interior de un sistema émbolocilindro. La técnica más extendida en la industria es la doble columna de Linde. El inconveniente reside en la dificultad práctica de efectuar la operación. El frío así producido es más barato que el obtenido por vía isentálpica y el rendimiento de la licuación se eleva un 40% aproximadamente. para licuarlo no puede lograrse en la práctica por contacto mediato con un fluido de temperatura suficientemente baja. pero desde una temperatura no demasiado baja para que en el cilindro de expansión no aparezca líquido causante de las perturbaciones. por expansión del mismo.. Este enfriamiento previo. comprimido por un serpentín bañado por amoniaco líquido. se consigue de forma sencilla y económica haciendo circular el a. para rectificar el nitrógeno en la columna superior. El necesario enfriamiento del a. l. a la presión ordinaria. ej. y b) de 150 a 200. simplemente. El grado de enfriamiento que se logra es bastante mayor que en el caso anterior y.6 veces más energía que el segundo. que aporta la energía necesaria para el proceso. Por tal motivo. b) Expansión isentrópica (a entropía (v. sin complicaciones mecánicas. al poderse recuperar parte del trabajo de expansión resulta aliviado el gasto de compresión previa. por compresión isotérmica (a temperatura constante) del a. El frío se produce en las expansiones isentálpicas de las válvulas VI. mientras que el descenso isentálpico de temperatura depende de la diferencia de presiones. La realización práctica se lleva a cabo: 1°. complementario del obtenido con los gases del propio ciclo. para licuar el helio o el hidrógeno y no al revés.l. Resultan así los ciclos de Linde (isentálpico) y de Claude (isentrópico). La diferencia de presiones es la misma en ambos y. Haylandt propuso un ciclo mixto LindeClaude: la corriente de a.). por tanto. La proporción en que interviene una y otra expansión en el sistema Haylandt está perfectamente ajustada a las condiciones del óptimo económico. Se aprovecha para ello que el punto de ebullición del oxígeno es unos 130C superior al del nitrógeno. las dificultades prácticas aludidas permiten tener en cuenta la expansión isentálpica. a través de Va.

Sign up to vote on this title
UsefulNot useful