CALCIO 3500-Ca *

3500-Ca A. Introducción
1. Ocurrencia y significación

El calcio (Ca) es el tercer elemento en el Grupo IIA de la tabla periódica; que tiene un
número atómico de 20, un peso atómico de 40,08 y una valencia de 2. La abundancia
promedio de Ca en la corteza de la tierra es 4,9%; en suelos que es de 0,07 a un 1,7%; en
corrientes es aproximadamente 15 mg/L; y en las aguas subterráneas es de 1 a >500 mg/L.
Las formas más comunes de calcio son carbonato de calcio (calcita) y carbonato de
calciummagnesium (dolomita). Compuestos de calcio son ampliamente utilizados en
productos farmacéuticos, fotografía, cal, sales de deshielo, pigmentos, fertilizantes, y
emplastos. Solubilidad El carbonato de calcio es controlada por el pH y CO disolvió 2. El co
2, HCO3, y compañía 32 equilibrio es el mecanismo de tamponamiento importante en
aguas dulces. La dureza se basa en la concentración de sales de calcio y magnesio, y con
frecuencia se usa como una medida de la calidad del agua potable.

NOTA: el calcio es necesario en la nutrición de las plantas y los animales y es un

componente esencial de los huesos, las conchas y las estructuras de las plantas.
La presencia de calcio en los suministros de agua resulta del paso sobre depósitos de
piedra caliza, dolomita, yeso y pizarra gypsiferous. Pequeñas concentraciones de
carbonato de calcio combaten la corrosión de las tuberías metálicas colocando un
revestimiento protector. Debido a que la precipitación de calcita en las tuberías y en los
intercambiadores de calor puede causar daños, la cantidad de calcio en las aguas
domésticas e industriales a menudo se controla mediante el ablandamiento del agua (por
ejemplo, intercambio iónico, ósmosis inversa). La saturación de carbonato de calcio y la
dureza del agua se tratan en las Secciones 2330 y 2340, respectivamente.
El calcio contribuye a la dureza total del agua. El tratamiento de ablandamiento químico,
ósmosis inversa, electrodiálisis o intercambio iónico se utiliza para reducir el calcio y la
dureza asociada.

2. Selección del Método

Los métodos de absorción atómica (3111B, D, y E) y el método de plasma de acoplamiento

inductivo (3120) son medios exacto de determinar calcio. El método de valoración con
EDTA da buenos resultados para aplicaciones de control y de rutina, pero para las
muestras que contienen altos niveles de P (se recomiendan 50 mg/L) solamente la
absorción atómica o métodos de emisión atómica debido a interferencias encontradas a
menudo con indicadores de EDTA
 3500-Ca B. Método Titrimétrico EDTA
1. discusión general

a. Principio: cuando se agrega EDTA (ácido etilendiaminotetraacético o sus sales) al agua

que contiene calcio y magnesio, se combina primero con el calcio. El calcio puede
determinarse directamente, con EDTA, cuando el pH se hace lo suficientemente alto como
para que el magnesio esté presipitado en gran medida, ya que la hidroxida y un indicador
producen un cambio de color cuando todo el calcio solo. Varios indicadores dan un
cambio de color cuando todo el calcio ha sido complejado por el EDTA a un pH de 12 a 13.

b. Interferencia: en las condiciones de esta prueba, las siguientes concentraciones de

iones no causan interferencia con la determinación de presión de calcio: Cu2 +, 2 mg / L;
Fe2 +, 20 mg /L; Fe3 +, 20 mg /L; Mn2 +, 10 mg /L; Zn2 +, 5 mg /L; Pb2 +, 5 mg /L; AL3 +, 5
mg /L; y Sn4 +, 5mg /L. El ortofosfato precipita el calcio en el pH de la prueba. El estroncio
y el bario proporcionan una interferencia positiva y una alcalinidad superior a 300 mg /L
puede producir un punto final indistinto en aguas duras.

c. Control de calidad (QC): las prácticas de QC que se consideran parte integral de cada
método se pueden encontrar en la sección 3020.

2. Reactivos

a. Hidróxido de sodio (NaOH), 1N.

b. Indicadores: Hay muchos indicadores disponibles para la titulación de calcio. Algunos se

describen en la literatura (3500-Ca.B.6); Otros son preparados comerciales y también
pueden ser utilizados. El mureóxido (purpurato de amonio) fue el primer indicador
disponible para detectar el punto final de calcio; Las instrucciones para su uso se
presentan en este procedimiento. Las personas que tienen dificultades para reconocer el
punto final de murexide pueden encontrar que el indicador eriochrome blue black R
(índice de color número 202) o solochrome Dark Blue es una mejora debido al cambio de
color de rojo a azul puro. Eriochrome Blue Black Ris sodio-ácido 1- (2-hidroxi-1-nafilazo) -
2-naftol-4-sulfónico. Se pueden usar otros indicadores diseñados específicamente para su
uso como detectores de punto final en la titulación de calcio EDTA.

1) Indicador de mureóxido (purpurato de amonio). Este indicador cambia de rosa a

púrpura en el punto final. Preparar disolviendo 150 mg de tinte en 100 g de etilenglicol
absoluto. Las soluciones de agua del tinte no son estables por más de 1d. Una mezcla
molida de colorante en polvo y cloruro de sodio (NaCl) proporciona una forma estable del
indicador. Preparar mezclando 200 mg de murexide con 100 g de NaCl sólido y moliendo
la mezcla a una malla de 40 a 50.

Titule inmediatamente después de agregar el indicador porque es inestable en

condiciones alcalinas.

Facilite el reconocimiento del punto final preparando un blanco de comparación de color

que contenga 2,0 ml de solución de NaOH, 0,2 g de mezcla indicadora sólida (o 1 a 2 gotas
si se usa una solución) y suficiente titulador de EDTA estándar (0,05 a 0,10 ml) para
producir un color que no cambie. .

2) Eriocromo azul negro indicador R. Prepare una forma estable del indicador triturando
en un mortero 200 mg de colorante en polvo y 100 g de NaCl sólido hasta una malla de 40
a 50. Almacenar en un frasco bien tapado. Use 0.2 g de mezcla molida para la titulación de
la misma manera que el indicador de murexide. Durante la titulación, el color cambia de
rojo a morado, a morado azulado a azul puro sin rastro de tinte rojizo o púrpura. el PH de
algunas (no todas) las aguas se debe aumentar a 14 (en lugar de 12 a 13) mediante el uso
de 8N NaOH para obtener un buen cambio de color.

c. Titulador de EDTA estándar, 0.01M: Prepare el titulador de EDTA estándar y estandarice

contra la solución de calcio estándar como se describe en la Sección 2340C para obtener la
equivalencia de EDTA / CaCO3. El valorante de EDTA estándar, 0.0100M, es equivalente a
1000 mg de CaCO3 / 1.00 mL; use el equivalente titulado para B en los cálculos en 4.

3. Procedimiento

a. Pretratamiento de muestras de agua y aguas residuales: siga el procedimiento descrito

en la Sección 3030E o I si las muestras requieren una digestión preliminar.

b. Preparación de la muestra: debido al alto pH utilizado en este procedimiento, titule

inmediatamente después de agregar álcali e indicador. Use 50.0 ml de muestra, o una
porción más pequeña diluida a 50 ml, de manera que el contenido de calcio sea de
aproximadamente 5 a 10 mg. Analice las aguas duras con una alcalinidad superior a 300
mg de CaCO3/L tomando una porción más pequeña y diluyendo a 50 ml.
Alternativamente, ajuste el pH de la muestra en el rango ácido (pH<6), hierva durante 1
minuto para disipar el CO2 y enfríe antes de comenzar la titulación.

c. Titulación: agregue 2,0 ml de solución de NaOH o un volumen suficiente para producir

un pH de 12 a 13. Revuelva. Agregue 0,1 a 0,2 g de la mezcla indicadora seleccionada (o 1
a 2 gotas si se usa una solución). Agregue el titulador EDTA lentamente, con agitación
continua hasta el punto final adecuado. Cuando use murexide, verifique el punto final
agregando 1 a 2 gotas de titrante en exceso para asegurarse de que no se produzcan más
cambios de color.

4. calculo
𝐴𝑥𝐵𝑥400.8
mg Ca⁄𝐿 =
𝑚𝑙 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
𝐴𝑥𝐵𝑥1000
Calcium hardness as mg 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ⁄𝐿 =
𝑚𝑙 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

Dónde:

A = valorante de ml para muestra y

B = mg de CaCO3 equivalente a 1,00 ml de titulante EDTA en el Indicador de calcio punto

final

5. Precisión y sesgo.

Una muestra sintética que contiene 108 mg de Ca / L, 82 mg Mg/L, 3,1 mg K/L, 19,9 mg
Na/L, 241 mg Cl-/L, 1,1 mg NO3- -N/L, 0,25 mg NO2- - N/L, 259 Se analizaron mg de SO4 2--/L
y 42,5 mg de alcalinidad total/L (contribuido por NaHCO3) en agua destilada en 44
laboratorios por el método de EDTA, con una desviación estándar relativa de 9.2% y un
error relativo de 1.9%.