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Diagramas de fase

Tres variables independientes


Presión: constante
Análisis térmicos
Temperatura
Métodos metalográficos
Composición
Difracción de rayos X

Líneas: Líquidus, Solidus, Solvus, límites de solubilidad sólida

Reacciones

1-Fases presentes

2-Composición de cada fase

3-Fracción o porcentaje de cada fase

Enfriamientos muy lentos


Las propiedades físicas y el comportamiento mecánico
dependen de la microestructura

Equilibrio de fases: Energía Libre: Un sistema está en equilibrio


si la energía libre es mínima.

Fases: Composición homogénea con características físicas y


químicas uniformes
Misma estructura y arreglo atómico

Microconstituyentes: Distribución de fases

En muchos casos, el estado en equilibrio no se alcanza,


entonces es un estado metaestable

Curvas de enfriamiento

Regla de las fases de Gibbs


F=C-P+2 (P y T) para una determinada condición
Fases: Composición homogénea con características físicas y
químicas uniformes

Misma estructura y arreglo atómico


DIAGRAMA DE FASES

REGLA DE LAS FASES O DE GIBSS

Permite obtener los grados de libertad (F) para mantener el


equilibrio en un sistema, en base al número de sus componentes
(C) y fases presentes (P), teniendo en cuenta la existencia de dos
variables termodinámicas independientes, usualmente presión y
temperatura. La regla se expresa por la relación:
Aleación:
Sustancia con propiedades metálicas, constituida por dos o mas
elementos químicos, entre los cuales por lo menos uno es un metal.

Sistema de aleación
• Binaria
• Ternaria
Completamente solubles en estado líquido:

Completamente solubles en estado sólido

Insolubles en estado sólido: reacción eutéctica

Parcialmente solubles en estado sólido: reacción eutéctica

Formación de una fase intermedia de fusión congruente

Reacción peritéctica

Parcialmente solubles en estado líquido: reacción monotéctica

Insolubles en estado líquido e insolubles en estado sólido

Transformaciones en estado sólido:


• Cambio alotrópico
• Orden-desorden
• La reacción eutectoide
• La reacción peritectoide
La solidificación se da en un intervalo de
temperaturas
La fase sólida formada será una solución sólida sustitucional

Cumple reglas de Hume Rothery


La fase sólida formada será una solución sólida sustitucional

Cumple reglas de Hume Rothery

Diagrama de Fases Isomorfo


Los cambios en la pendiente de la curva de enfriamiento indican
las temperaturas de liquidus y de solidus
REGLAS DE HUME-ROTHERY
Para obtener una solución sólida total

Las reglas de Hume-Rothery representan un conjunto de condiciones


que deben cumplir las soluciones sólidas metálicas, para que tenga lugar la
miscibilidad total entre las distintos componentes. Dichas reglas establecen
que:

1. La diferencia entre los radios atómicos debe ser inferior al 15%.


2. La electronegatividad (capacidad del átomo para atraer un electrón)
debe ser similar.
3. Los dos metales deben poseer la misma estructura cristalina.
4. La valencia con la que actúan debe ser la misma.

Si no se cumple una o más de las reglas de Hume-Rothery,


sólo es posible obtener solubilidad parcial
SISTEMA Cu - Ni

Estructura
Cristalina

Cumple las reglas de Hume - Rothery

El Ni y el Cu son totalmente solubles uno en el otro para todas las


proporciones
DIAGRAMA DE FASES - TIPO I

Primera región solidificada

Liquidus
C5
C4
C3

Temp
Solidus
C2
C1

C1 C2 C3 C4 C5

Borde de grano.
Última región solidificada

Fases y microconstituyentes
DIAGRAMA DE FASES - TIPO I

Temp %Líquido %Sólido

ACm C2 Cn Co B
30%B 70% A C5
DIAGRAMA DE FASES - TIPO I
Solución Sólida

T1
T2
T3
T4
Temp

ACm Cn B
C5
30%B 70% A
DIAGRAMA DE FASES - TIPO I
Solución Sólida

Fases a T1 % í : 100%
Composición del líquido: Cn
T1
T2
T3
T4

El primer
Temp

sólido que se
forme tendrá
la
composición
Cm

A Cm Cn B
30%B 70% A
DIAGRAMA DE FASES - TIPO I
Solución Sólida

Fases a T2
% í : 100%
!
T1 Composición del líquido: Co
T2
T3
T4
Temp

!
% "ó# : 100%
n !
Composición del sólido: C2

Co
A C2 Cn B
C4
30%B 70% A
DIAGRAMA DE FASES - TIPO I
Solución Sólida

Fases a T3 %
% í : 100%
& %
T1 Composición del líquido: C4
T2
T3
T4
Temp

&
% "ó# : 100%
n & %
Composición del sólido: C3

ACm Cn C4 B
C3
30%B 70% A
DIAGRAMA DE FASES - TIPO I
Solución Sólida

Fases a T4 % )ó# : 100%


Composición del sólido: Cn
T1
T2
T3
T4
Temp

ACm Cn C4 B
30%B 70% A
DIAGRAMA DE FASES - TIPO I
Solución Sólida

Fases a T5
1 Fase
1 Microconstituyente
T1
T2
T3
T4
% Fases:
100%
Temp

n Composición = Cn

% Microconstituyentes:
100%
T5

ACm Cn Co B
C3
30%B 70% A
DIAGRAMA DE FASES - TIPO I
Curva de enfriamiento
A la composición Cn

T1

T4
Temp

ACm Cn Co C4 B
C3
30%B 70% A
DIAGRAMA DE FASES - TIPO I
Solución Sólida

Cn - Co
%Sól = × 100 ≈ 40%
Cm - Co

m n o
Temp

Cm - Cn
% Líq = ×100 ≈ 60%
Cm - Co

A Cm Cn Co B
La regla de la palanca es una regla que se obtiene por un balance de masa
DIAGRAMA DE FASES – COMO LO VEO MICROESTRUCTURALMENTE

Acero de baja aleación

Cu - Ni
Microsegregación:
se produce por enfriamientos
fuera del equilibrio

Ocurre a distancias cortas, a


menudo entre los pequeños brazos
dendríticos
Del orden de por ej. 10 a 300 *+.
*+
Enfriamiento rápido Enfriamiento lento
Estructura microsegregada - Estructura de equilibrio
Propiedades mecánicas inferiores a las óptimas
TRATAMIENTO TÉRMICO
HOMOGENEIZACIÓN

Temperatura
Tratamiento
térmico

Durante el proceso la difusión atómica


produce granos con composición homogénea
TRATAMIENTO TÉRMICO
HOMOGENEIZACIÓN

Temp. Solidus

Temperatura
Tratamiento
térmico

Ciclo térmico tiempo


Homogeneización
Eliminar la MICROSEGREGACIÓN

C es la composición media

β0 amplitud del perfil de concentración inicial


Solución 2ª Ley de Fick para microsegregación

SDAS: Espacio entre los brazos


El tiempo de secundarios de las dendritas
homogeneización Ds: Velocidad de difusión del soluto
está relacionado con en la matriz
c: constante
MACROSEGREGACIÓN

Es la variación de composición a una escala de milímetros e incluso


centímetros.
No se puede eliminar la macrosegregación por un Tratmiento de
Homogeneización (porque las distancias de difusión son muy grandes)

Se puede reducir mediante trabajo en frío

El trabajo en frío básicamente destruye la macroestructura de la


pieza fundida.
Eutéctico: Líquido → sólido1+sólido2

Solidifican alternativamente A y B puros, resultando una


mezcla muy fina

No se cumple Hume - Rothery

Aleaciones Aleaciones
Hipoeutécticas Hipereutécticas
Matriz (fase continua) - Fase dispersa

La forma de las fases en el microconstituyente es influida por la velocidad de


enfriamiento, la presencia de impurezas y por la naturaleza de la aleación
Las aleaciones que se utilizan para fundición o soldadura a
menudo aprovechan el bajo
punto de fusión de la reacción eutéctica.

Buena colabilidad

No poseen la facilidad de deformación plástica de los


metales puros y soluciones sólidas

Pueden ser algo más duros y resistentes

Pueden poseer altos valores de resistencia al choque


Fases y microconstituyentes
Una fase cambia en otra a Tº cte. y sin modificación en composición química

Pueden tener todo un rango de composiciones

Si la fase intermedia tiene un reducido intervalo de composición, como sucede


en compuestos intermetálicos y los compuestos intersticiales, entonces se
representa en el diagrama con una línea vertical y se indica con la fórmula del
compuesto.
Si la fase intermedia tiene un reducido intervalo
de composición, entonces se representa en el
diagrama con una línea vertical y se indica con la
fórmula del compuesto
Aleación intermedia que es un compuesto
intermetálico estequiométrico (AxBy ) donde x e y
están definidos

Varios compuestos intermetálicos.

El TiNi es un compuesto intermetálico


no estequiométrico, el compuesto se
representa como un campo.
Compuesto intermetálico
Constituido por dos o más elementos, produciendo una nueva fase
con composición, estructura cristalina y propiedades propias.
Casi siempre son muy duros y frágiles.

Los compuestos estequeométricos tienen una composición fija


(Fe3C: cementita) (compuesto intersticial)

Los compuestos intermetálicos no estequiométricos pueden tener todo


un rango de composiciones y a veces se conocen como soluciones
sólidas intermedias.
Se forma una solución sólida

Líquido

Sn.
Sól.α Sn. Sól. β
Sólido

Líneas de
Solubilidad

Eutéctica
Hipoeutéctica Hipereutéctica
Solidificación fuera del equilibrio en el sistema eutéctico
Tratamiento térmico:
Endurecimiento por preprecipitación

Condiciones:
• Solubilidad máxima considerable de un componente en otro
• Límite de Solubilidad del componente principal disminuye
con la T°
• Matriz relativamente blanda y dúctil
• La aleación debe ser templable
• Se debe formar un precipitado coherente
No tiene relación con la Existe compatibilidad
estructura cristalina entre estructura cristalina
circundante precipitado y matriz
Envejecido
Tratamiento térmico: Sobre-envejecido
• 1º Tratamiento de solubilización: α
• 2º Temple de retención de fase → Dificulta Difusión: No
se forma β
• 3º Envejecido→ tiempo de envejecido →Difusión
• 4º Enfriamiento a temperatura ambiente
Solución sólida sobresaturada
K atomos de Cu

Sobre-
Envejecido
envejecido
Efecto de la Temperatura de Envejecimiento
Resistencia (MPa)

R0
>
R1

0.01 0.1 1 10 100 1000 10000


Tiempo (hs)

T1 > T0 ↓ T° envejecido ↑ Resistencia


t1 < t0 ↓ T° envejecido ↑ Tiempo
Efecto de la Temperatura de Envejecimiento
Dureza (Hv)

HV1

>

HV0

Tiempo (días)

C1 > C0

↑ % Aleante ↑ Dureza ↓ Tiempo de envejecido t1 < t0


Envejecimiento a nivel Atómico

Material Solubilizado y templado Material Envejecido Material Sobre-Envejecido

tiempo tiempo

= Al = Cu

Zonas de Guinier-Preston (aluminio):


r
GP I → a= 10 Å, r=200 Å
a
GP II → a= 40 Å, r=300 Å

Dificulta el movimiento de dislocaciones por deformación de la red


Sólo bloquea la dislocación Deformación extensa de
si se encuentra en su la red de la matriz
trayectoria
T3
T2 El aumento de
resistencia se acelera
al aumentar la
temperatura

T3 ↑Resistencia ↓Ductilidad
T2

T
T 3
3
Líquido1 + Sólido 1 → Sólido 2
DIAGRAMA DE FASES – REACCIONES PERITÉCTICAS

β
α

Líquido
DIAGRAMA DE FASES – REACCIONES PERITÉCTICAS

Peritéctico puro
α
Solución Sólida
Temp

A B
DIAGRAMA DE FASES – REACCIONES PERITÉCTICAS

α Peritéctico
incompleto
Exceso de
Sólido
Temp

α
β

A α B
DIAGRAMA DE FASES – REACCIONES PERITÉCTICAS

Peritéctico
α Puro
con
Cambio
alotrópico
Temp

α
β

A B

Curvas de cambio alotrópico


α
Enfriamiento fuera del equilibrio
La reacción peritectica es extremadamente lenta, produciendo en las aleaciones,
estructuras fuera de equilibrio no deseables.
Alotropía:
Transformación orden-desorden:

t
Sólido1→Sólido2 + Sólido3

Reacción
Eutectoide
γ → α+β
Sólido1+sólido2 → Sólido3

Reacción
Peritectoide

α+β → γ


α
Por reducción de tamaño de grano
Por borde de grano
Por solución sólida
Por precipitación

Recocido de Recristalización con deformación


previa
Homogeneización
Envejecimiento
Avner S. H. “Introducción a la Metalurgía Física”

Askeland, “Ciencia e Ingeniería de los materiales”

Lindenvald N. “La estructura de los Metales”

Callister W. D. “Ciencia de materiales para Ingeniería”

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