Republica bolivariana de Venezuela

Ministerio del poder popular para la defensa

Universidad nacional experimental de la fuerza armada

UNEFA

Núcleo Carabobo- sede Naguanagua

Integrantes:

Maykelly Gaetano

Profesor: Roland Guzman

Ing. Alex

7mo sem, Ing. Petroquímica.

Naguanagua, Junio de 2019.
 INTRODUCCIÓN
La importancia comercial de los materiales poliméricos se hizo evidente hasta
principios del siglo veinte, a pesar de que algunos de estos materiales ya habían
sido sintetizados desde hace más de 130 años. Debido a la falta de conocimientos
sobre los mecanismos de reacción y la caracterización del producto obtenido,
existieron grandes dificultades para reproducir la uniformidad del producto entre
lotes diferentes y como se puede esperar, hasta las más mínimas modificaciones en
las recetas y condiciones de reacción, producían productos diferentes. Los
fabricantes de polímeros a escala industrial se han preocupado por mejorar la
calidad de sus productos y por elevar la eficiencia de las operaciones haciendo
esfuerzos por (Kiparissides 1996; Varma et al. 1977; Wilhelm, Lapidus, and
Amundson 1977):

1) mejorar su habilidad para caracterizar los mecanismos químicos y las

propiedades físicas correspondientes a los diversos productos poliméricos.
2) comprender cuantitativamente la influencia de las condiciones de reacción
sobre las características del producto formado.
3) desarrollar reactores y equipos más eficientes para la producción de polímeros.
 QUÍMICA DE LA POLIMERIZACIÓN

POLIMERIZACIÓN: es un proceso químico por el que los reactivos,

monómeros (compuestos de bajo peso molecular) se agrupan químicamente entre
sí, dando lugar a una molécula de gran peso, llamada polímero, bien una cadena
lineal o una macromolécula tridimensional.

Los Dos Métodos Principales Para La Obtención De Polímeros Son La

Polimerización Por Adición Y La Polimerización Por Condensación. Las
propiedades químicas de los polímeros son similares a las de sus moléculas
pequeñas. Un grupo funcional unido a una cadena polímera reacciona
generalmente en la misma forma que si estuviera presente en un monómero. No
obstante, la rapidez con la que reaccionan los grupos funcionales unidos a las
cadenas polímeras puede ser muy diferente Debido a las propiedades mecánicas
peculiares de los polímeros, algunos son sometidos a fuertes deformaciones sin
que se rompan, otros son duros y fuertes, otros suaves y flexibles y otros pueden
soportar impactos considerables sin romperse. El comportamiento inusual de un
polímero se debe a la gran
cantidad de interacciones entre sus cadenas. Estas interacciones consisten de
varios tipos de enlaces intermoleculares y de arreglos físicos. La magnitud de
dichas interacciones depende de la naturaleza de las fuerzas, de la manera en que
son compactadas las cadenas y de la flexibilidad que tenga la cadena polímera.
Las fuerzas de enlace secundarias presentes en los polímeros son idénticas a las
que se presentan en las moléculas pequeñas. Sin embargo, en los polímeros todos
los tipos de fuerzas electrostáticas pueden estar presentes y actuar en diferentes
partes de la misma molécula. La fuerza de estos enlaces aumenta con el aumento
de la polaridad y decrece bruscamente con el incremento de la distancia. A pesar
de que los valores de las energías individuales no son altos, el efecto acumulativo
de miles de estos enlaces a lo largo de la cadena del polímero resulta en grandes
campos electrostáticos de atracción. Dichos enlaces se producen debido a dipolos
de vida extremadamente corta que surgen como
consecuencia del movimiento de electrones en las moléculas. No debería
sorprender que muchos polímeros comerciales contengan grupos polares que
proporcionan fuertes interacciones dipolo-dipolo entre cadenas. Entre los
sustituyentes comunes tenemos los grupos éster, nitro, ciano y halógeno. Puesto
que las interacciones dipolo-dipolo dependen del alineamiento de estos, las
interacciones entre las moléculas polares poliméricas pueden incrementarse
considerablemente, orientando en forma apropiada las cadenas. Los polímeros
que contienen puente de hidrógeno entre las cadenas poseen propiedades
mecánicas superiores a las de sistemas polares análogos.

POLIMERIZACIÓN POR ADICION

Los monómeros se adicionan unos con otros, de tal manera que el producto
polimérico contiene todos los átomos del monómero inicial. Un ejemplo de esto
es la polimerización del etileno (monómero) para formar el polietileno, en donde
todos los átomos que componen el monómero forman parte del polímero.
En esta fórmula, R puede ser un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo o
algún grupo funcional como halógeno, ácido carboxílico, éster u otro. Los
monómeros utilizan el enlace doble o triple para unirse entre sí. En el proceso de
polimerización de este tipo se distinguen tres etapas:

 INICIACIÓN: en la que participa como reactivo una molécula llamada

iniciador;
 PROPAGACIÓN: en la que la cadena comienza a alargarse por repetición
del monómero
 TERMINACIÓN: en la que se interrumpe el proceso de propagación y la
cadena deja de crecer ya que se han agotado los monómeros.

EXISTEN TRES TIPOS DE POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN

 Catíonica
  Aniónica

 Radicales libres

. CATIÓNICA. Es el proceso en el que el extremo por el que crece la cadena es un Catión

 POLIMERIZACIÓN ANIONICA

Se ha usado para obtener elastómeros sintéticos a partir de butadieno a

principios de siglo. Los primeros investigadores usaron metales alcalinos en NH3
líquido como iniciadores (bases como LiNH2, NaNH2, NaCH3O) pero en los
años 40 fueron reemplazados por alquilos metálicos como el n-butilitio Las
especies de propagación en la polimerización aniónica son carbaniones en lugar
de iones carbonio, pero las etapas de iniciación, propagación y terminación por
transferencia de cadena en la polimerización aniónica son parecidas a las vistas en
la polimerización catiónica
Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad de reacción y disminuye el M
Esta polimerización no solo esta reservada a monómeros vinílicos sino también a
otros como el óxido de etileno obteniéndose uno de los pocos polímeros solubles
en agua. Se lo utiliza como surfactante, espesante o para encolar. Los nailones
pueden obtenerse por polimerización aniónica de anillo abierto de lactamas. El
nailon 6 se obtiene de un solo reactivo (monádico) y el nailon 66 de 2 (diádico) La
formación sindiotáctica se ve favorecida en svtes polares para iniciadores
aniónicos solubles a bajas Tº, la isotáctica de solventes no polares. La
estereoquímica de la polimerización del dieno tambien se ve afectada por la
polaridad del solvente.

POLIMERIZACION VINILICA

Los polímeros vinílicos son polímeros obtenidos a partir de monómeros vinílicos;

es decir, pequeñas moléculas conteniendo dobles enlaces carbono-carbono.
Constituyen una gran familia de polímeros. Veamos cómo obtenemos un
polímero vinílico a partir de un monómero vinílico, usando como ejemplo el
polímero vinílico mas simple, el polietileno. El polietileno se obtiene a partir del
monómero etileno, llamado también eteno. Cuando polimeriza, las moléculas de
etileno se unen por medio de sus dobles enlaces, formando una larga cadena de
varios miles de átomos de carbono conteniendo sólo enlaces simples entre sí.
Los polímeros vinílicos más sofisticados se obtienen a partir de monómeros en los
cuales uno o más de los átomos de hidrógeno del etileno han sido reemplazados
por otro átomo o grupo atómico. Veamos qué podemos hacer si reemplazamos
uno de esos átomos de hidrógeno.
Los polímeros vinílicos se obtienen a partir de monómeros vinílicos por medio de
una gran variedad de rutas sintéticas, tales como:
  Polimerización vinílica por radicales libres
 Polimerización vinílica aniónica
 Polimerización vinílica catiónica
 Catálisis de Ziegler-Natta
 Polimerización catalizada por metalocenos

POLIMERIZACIÓN VINÍLICA POR RADICALES LIBRES

Una de las reacciones más comunes y útiles para la obtención de polímeros, es la

polimerización por radicales libres. Se emplea para sintetizar polímeros a partir
de monómeros vinílicos, es decir, pequeñas moléculas conteniendo dobles enlaces
carbono-carbono.
Polimerización vinílica aniónica
La polimerización vinílica aniónica es un método por el cual se obtienen
polímeros a partir de pequeñas moléculas que contengan dobles enlaces carbono-
carbono. Es un tipo depolimerización vinílica. En la polimerización aniónica, el
proceso comienza por medio de un iniciador. En este caso, el iniciador es un
anión, es decir, un ion con una carga eléctrica negativa
La polimerización vinílica catiónica
es una forma de obtener polímeros a partir de moléculas pequeñas, o monómeros,
que contengan dobles enlaces carbono-carbono. Su empleo comercial principal es
para sintetizar poliisobutileno.
En la polimerización vinílica catiónica, el iniciador es un catión, es decir, un ion
con carga eléctrica positiva.
POLIMERIZACIÓN CATALIZADA POR METALOCENOS

que la polimerización catalizada por metalocenos permite producir

polietileno¡capaz de detener las balas! Este nuevo polietileno es mejor que el
Kevlar para la fabricación de chalecos a prueba de balas. Y puede lograrlo
porque tiene un peso molecular mucho más alto que el polietileno sintetizado con
la receta de Ziegler-Natta.
Pero hay más que elevados pesos moleculares. También permite hacer polímeros
con tacticidades muy específicas. Dependiendo de las necesidades, puede ponerse
a punto para hacer polímeros isotácticos y sindiotácticos.

POLIMERIZACIÓN POR RADICALES LIBRES

Es el método de mayor uso comercial. En este tipo de polimerización se
distinguen tres etapas: iniciación, propagación y término
 Iniciación. Se produce la formación de radicales libres (R – O •) por la
descomposición de trazas de un peróxido, sustancia inestable, por la acción
de la luz UV o alta temperatura

 Propagación. El radical libre formado, altamente reactivo, ataca un

carbono del doble enlace de un alqueno, por ejemplo, etileno, formando
otro radical libre más estable. No olvides que cada enlace que une los
átomos de carbono corresponde a 2 electrones. Un electrón del doble
enlace y el electrón del radical libre, ubicado en el oxígeno, forma un enlace
O - C y el otro electrón del doble enlace forma el nuevo radical libre,
quedando un enlace simple C - C. El radical libre formado reacciona
 sucesivamente, por un mecanismo similar, con n moléculas del alqueno ,
alargando la cadena en cada reacción.

 Término. Ocurre por la reacción del polímero con otro radical libre.
 POLÍMEROS DE CONDENSACIÓN

Se forman por la eliminación de agua u otra molécula sencilla entre monómeros.

No se usan iniciador, sino que las moléculas que se van a polimerizar tienen
grupos funcionales que reaccionan lentamente entre sí. Por ejemplo agua.

El término condensación hace referencia a la formación decadenas poliméricas

mediante una reacción en la cual dos compuestos orgánicos condensan o
reaccionan químicamente sus grupos funcionales para formar uno de mayor peso
molecular La reacción química tiene lugar con el desprendimiento de algún tipo
de molécula básica como puede ser: H2O,HCl,NH3,CH3OH
 POLIAMIDAS:( NYLON)
Se obtienen por condensación entre aminas y ácidos carboxílicos. De amplio uso
en válvulas de aerosoles, fibras textiles para tapices, jeringas, sacadores de pelo,
medias, etc.

POLIÉSTERES
Son polímeros en los que en cada unidad polimérica se encuentra la función éster.
Se pueden formar por la condensación directa entre diácidos y dialcoholes o por
transesterificación entre diésteres y dialcoholes. Se utiliza para la fabricación de
envases para alimentos, botellas de aceite, bebidas gaseosas y como fibra (
dacrón) para la confección de ropa.
 POLICARBONATOS
Es un poliéster formado por la condensación de carbonato de difenilo y un
derivado fenólico. Es un polímero traslúcido, que por su gran resistencia al
impacto se aplica en techos , terrazas, lavaderos, lentes y cascos de seguridad.

POLIURETANOS
Son polímeros formados por grupos carbonilos unidos al oxígeno de un grupo y/o
a un grupo amino. Se usa habitualmente en la fabricación de fibras elásticas, en
forma de espuma y como elastómero en zapatillas de competencia, el que se usa
como aislante térmico en recipientes, tuberías y en aparatos domésticos como
refrigeradores y congeladores.

POLIMERIZACIÓN POR APERTURA DE ANILLOS

Polimerización por apertura de anillo - Tipo de polimerización en el cual un
monómero cíclico es convertido en un polímero que no contiene anillos.
También podemos obtener polímeros a partir de olefinas cíclicas. Observando la
figura de abajo se puede ver que una olefina cíclica, en este caso ciclopenteno, es
empleada para sintetizar un polímero que no posee estructuras cíclicas en su
cadena principal.
 MODIFICACIÓN DE LAS CADENAS POLIMERICA.

DEGRADACIÓN POLIMÉRICA

es un cambio en las propiedades —fuerza de tensión, color, forma, etc.—de

un polímero o producto basado en dicho compuesto, bajo la influencia de un o
varios factores ambientales como el calor,
la luz o químicos como ácidos, alcalinos y algunas sales. Estos cambios son
usualmente indeseables tal como el cracking y la desintegración química de
productos, o rara vez deseable en biodegradación o disminuir deliberadamente
el peso molecular de un polímero para ser reciclado. Los cambios en las
propiedades comúnmente se denominan "envejecimiento".

En un producto terminado tal cambio se busca prevenir o retrasar. La

degradación puede ser útil para reciclar/reusar el desperdicio del polímero de
manera que sea posible prevenir o reducir la contaminación ambiental. La
degradación asimismo puede ser inducida deliberadamente para ayudar a
la determinación de la estructura.

Las moléculas poliméricas son muy largas (a nivel molecular) y sus propiedades
únicas y útiles son en mayor parte resultado de su tamaño. Cualquier pérdida en
el largo de la cadena disminuye su fuerza y es una causa primaria del cracking
prematuro.

DEGRADACION. FOTOINDUCIDA

Muchos polímeros pueden ser degradados por fotólisis para dar moléculas con un
peso molecular menor. Ondas electromagnéticas con energía de luz visible o
mayor, tal como la luz ultravioleta, X-ray y rayos gamma son comúnmente
utilizados en tales reacciones.
 DEGRADACION. TERMICA

SOLVÓLISIS

Polímeros de cadena creciente como el poli(metil metacrilato) pueden ser

degradados por termólisis a altas temperaturas para dar lugar a monómeros,
aceites, gases y agua

Polímeros crecientes por pasos como el poliéster, la poliamida y

el policarbonato pueden ser degradados por solvólisis y
mayoritariamente hidrólisis, para dar lugar a moléculas con bajo peso molecular.
La hidrólisis toma lugar en presencia de agua, la cual contiene un ácido o
una base como catalizador.[3]

La poliamida es sensible a la degradación por ácidos y por ende los moldes de este
compuesto se romperán al ser atacados por ácidos fuertes. Por ejemplo, la
fractura de la superficie de un conector de combustible mostró el crecimiento
progresivo del rompimiento generado desde el ataque del ácido (Ch) hasta la
cúspide del polímero (C). El problema es conocido como estrés por corrosión al
cracking y en este caso fue causado por la hidrólisis del polímero. Fue la reacción
opuesta de la síntesis del polímero:

OZONOLISIS

Los rompimientos pueden ser formados en muchos elastómeros distintos por

ataque de ozono. Pequeños rastros del gas en el aire atacan enlaces dobles en las
cadenas de hule, con hule natural, polibutadieno, hule de estireno-
butadieno y HNB siendo los más sensibles a la degradación. Las roturas del
ozono generan compuestos sometidos a tensión, pero el esfuerzo crítico es muy
pequeño. Los rompimientos se orientan siempre en ángulos dirigidos hacia el eje
de tensión, de tal forma que se forme alrededor de la circunferencia un tubo
torcido de hule. Estas roturas son peligrosas cuando ocurren en pipas de
combustible debido a que crecerán desde las superficies exteriores hasta perforar
la pipa y generar un derrame de combustible y la generación de fuego. El
problema con el cracking del ozono puede ser prevenido añadiendo anti-
ozonantes al hule antes de la vulcanización. Los cracks del ozono son
comúnmente vistos en la banda lateral de las llantas de automóviles, pero ahora
son rara vez vistos gracias a estos aditivos. Por otro lado el problema se repite con
productos que no protegen tales como tuberías de hule y sellos.
Polimerización: síntesis de polímeros
DIFERENCIAS ENTRE LOS MECANISMOS DE POLIMERIZACIÓN
CRECIMIENTO EN CADENA POR PASO
Generalmente reaccionan monómeros Se requiere que la funcionalidad del
Vinílicos monómero sea mínimo igual a dos

Únicamente las cadenas en crecimiento Cualesquier de las especies

adicionan unidades y sólo una unidad a moleculares pueden reaccionar
La vez.

La concentración de monómero decrece El monómero desaparece pronto en la

continuamente a lo largo de la reacción reacción: a un grado de polimerización
(DP) de 10, menos del 1% de
Monómero está presente.
El peso molecular del polímero se
incrementa continuamente a lo largo de
La reacción.
El polímero de alto peso molecular se Se requieren tiempos largos de reacción
forma muy rápido: el peso molecular del Para obtener altos pesos moleculares.
polímero cambia poco a lo largo de la
reacción.

Tiempos largos de reacción producen En cualquier momento de la reacción

altas conversiones pero afectan poco al todas las especies están presentes en
peso molecular. Una distribución calculable.
Si A y B representan dos grupos
funcionales que reaccionan y R, R1
 Conclusión
Los polímeros, sintéticos o naturales están presentes en cada aspecto de nuestras
vidas, en muchos materiales modernos, equipos farmacéuticos, en dispositivos
electrónicos, partes automovilísticas, equipos médicos, etc. De un tiempo a la
fecha, los polímeros han venido reemplazando materiales tradicionales,
principalmente, a su bajo costo y a la posibilidad de ser adaptados en un sinfín de
aplicaciones especiales. Nuestra vida ha sufrido un cambio importante con el uso
por ejemplo, de teléfonos celulares, computadoras, aparatos domésticos,
televisores, etc., los cuales son aparatos fabricados con piezas hechas de diversos
materiales poliméricos. Los polímeros, están presentes en cualquier lugar, incluso
en nuestros hogares, por lo que el desarrollo de nuevos polímeros ó la
modificación ó mejora de aquellos tradicionalmente empleados, es uno de los
objetivos meta de muchos científicos orientado su investigación en estos
importantes tópicos.
 Bibliografía
 Autor. J. L. Mier, R. Artiaga y L. García
Opto. de Construccions Naváis. E.P.S. Ferro! Universidade da Coruña Libro
ciencias químicas tomo 4

 UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

Facultad de Ciencias Escuela profesional de Química. La química de los
polímeros pdf revisado el 14/06/2019