REACCIONES DE SNTESIS DE LAS AMINAS

1.- Reduccin de Nitrompuestos.

2.- Reaccin de haluros de alquilo con amoniaco o aminas. Esta reaccin tiene el
inconveniente de que la amina formada puede volver a reaccionar con el haluro de
alquilo, lo cual se evita aadiendo un exceso de amoniaco o de amina.
3.- Aminacin reductiva. Consiste en reducir los compuestos que resultan de la
condensacin de cetonas o aldehdos con derivados nitroenados.
R NO
2
H
2
/catal.
R NH
2
R NH
2
R NO
2
H
metal
metal = Zn, Fe Sn
C
O OCH
3
NO
2
H
2
N
C
O OCH
3
NH
2
H
3
C CH
CH
3
CH
2
NO
2
Zn
HCl
R CH
2
!
"
NH
3
#en e$ce%&' R CH
2
NH
2
"
H!
H
3
C CH
2
Cl " H
3
C NH
2
#en e$ce%&'
H
3
C CH
2
NH CH
3
R C
O
R( H
2
N OH
"
H
R C
N
R(
OH
Na)H
3
CN
H
2
/N
R CH
NH
2
R(
R CH
NH
R(
R
*
R C
N
R(
R
*
H
"
H
2
N R
*
R C
O
R(
LAlH
+
mna
&$ma
R CH
N
R(
R
*
R
2
Na)H
3
CN
R C
N
R(
R
2
R
*
H
"
HN R
*
R
2
R C
O
R(
!.- Reduccin de nitrilos. Este procedimiento tiene "uen rendimiento en la sntesis de
aminas primarias.
#.- Degradacin de Hoffmann. $a luar a una amina con un %tomo de car"ono menos
que la amida de la que deriva.
REACCIONES DE LAS AMINAS
1.- Reacciones de las aminas con cido nitroso (Reaccin de diazotacin).
Esta reaccin de dia&otacin solo la experimentan las aminas primarias ' desde el punto
de vista sint(tico solo tienen inter(s las sales de dia&onio arom%ticas 'a que las sales de
dia&onio alifaticas se descomponen.
R C N
LAlH
+
R CH
2
NH
2
R CH
2
NH
2
R C N
H
2
/N
R NH
2
R C NH
2
O
!
2
/NaOH
),
2
NaOH
H
3
C CH
2
C
O
NH
2
H
3
C CH
2
NH
2
R NH
2
NaNO
2
HCl
R N N Cl
NH
2
OCH
3
HCl
NaNO
2
N
OCH
3
N Cl
amna *- %al .e .a/&n&
N0nt,&%&amna%
R N
R
*
N O
HCl
NaNO
2
R NH R
*
amna 2-
)as sales de dia&onio se pueden utili&ar como punto de partida para la o"tencin de
diferentes compuestos reempla&ando el rupo dia&onio por otros rupos funcionales.
a* Hidrlisis.
"* Reaccin de Sandmeyer. En este reaccin se reempla&a el rupo dia&onio por los
rupos haloeno +,,Cl, -r ' .* ' el rupos ciano+- C/*.
R N
R
*
N O
R
2
HCl
NaNO
2
R N R
*
R
2
%al .e N0nt,&%&am&n&
amna 3-
A, N N
Cl
H
2
SO
+
H
2
O
A, OH
1en&l
" N
2
OCH
3
NH
2
NaNO
2
HCl
OCH
3
N N Cl
H
2
O
H
2
SO
+
OCH
3
OH
A, N N
Cl A, !
" N
2
OCH
3
NH
2
NaNO
2
HCl
OCH
3
N N Cl
OCH
3
),
C2!
#! = Cl, ),'
C2),
C2CN
N
2
" A, CN Cl A, N N
C2CN
OCH
3
C N Cl
OCH
3
N N
HCl
NaNO
2
OCH
3
NH
2
c* Reaccin con HBF
4
para formar los fluoruros.
d* Reaccin con NaI para formar los yoduros.
e* Reemplazo del grupo diazonio por hidrgeno.
f* Reaccin de copulacin. 0e produce esta reaccin entre una sal de dia&onio ' un
compuestos arom%tico activado.
A, N N
Cl A, F
" N
2
OCH
3
NH
2
NaNO
2
HCl
OCH
3
N N Cl
OCH
3
F
H)F
+
H)F
+
NaI
N
2
" A, I Cl A, N N
C2CN
OCH
3
I Cl
OCH
3
N N
HCl
NaNO
2
OCH
3
NH
2
A, N N
Cl A, H
" N
2
OCH
3
NH
2
NaNO
2
HCl
OCH
3
N N Cl
OCH
3
H
H)F
+
H
3
3O
2
A, N N
Cl
"
R
#R = 4,25& act6ante'
A, N N R
c&m52e%t& azo
2.- Reacciones de conversin a amidas. 1a hemos estudiado que las amidas reaccionan
con los derivados reactivos de los %cidos car"oxlicos dando las respectivas amidas.
3.- Reacciones con aldehidos y cetonas para dar ases de !chiff.
--------- ooo2ooo ---------
Cl "
c&m52e%t& azo
CH
CH
3
CH
3
N N H
3
CO
N N H
3
CO CH
CH
3
CH
3
R C
O
Cl "
R
*
NH
2
R C
O
NH R
*
"
HCl
"
H
2
N R
*
H
C O
R(
R
C N
R(
R
R
*
" H
2
O
7a%e .e !chiff