CTEDRA DE QUMICA ORGNICA

TRABAJOS DE LABORATORIO: ALDEHIDOS Y CETONAS

Carreras: I) Agrono!a " #oo$e%n&a II) Me'&%&na (e$er&nar&a
OBJETI(OS DEL )RACTICO DE ALDEHIDOS " CETONAS:
I) Realizar reacciones de caracterizacin de aldehidos y cetonas:
a) Reacciones del grupo carbonilo
b) Reacciones del C-alfa
II) Seleccin de reacciones para diferenciar aldehidos y cetonas.
I*a) REACCIONES DEL GRU)O CARBONILO:
ADICIN DE NaHSO
3
: Los aldehidos reaccionan con el NaS!
"
for#ando un slido cristalino lla#ado co#binacin bisulf$tica. %sta reaccin es
i#portante por&ue per#ite conser'ar inalterados a los aldehidos (e'ita resinificacin)
o*idacin) etc). La co#binacin es f+cil#ente hidrolizable por
,
y !
-
restituy-ndose
as$ el aldeh$do.
E%+a%&,n genera-:

R
O
H
C + NaHSO
3
C SO
3
Na
R
OH
H
E./er&en%&a: .ezclar en tubo de ensayo (t.e.) / #L de aldeh$do ac-tico con / #L de
solucin saturada de NaS!
"
(reciente#ente preparada). 0gitar y de1ar enfriar) precipita
el bisulfito de aldeh$do.
O0IDACI1N: Se utilizan o*idantes sua'es co#o el Reacti'o de
2ehling y el Reacti'o de 3ollens. %n estas condiciones los aldehidos se o*idan
f+cil#ente dando +cidos de igual n4#ero de +to#os de C* Las %e$onas no rea%%&onan2
/or -o $an$o es +na rea%%&,n '&3eren%&a-*
45 Rea%$&6o 'e 7e8-&ng: Consta de dos soluciones: a) Solucin de
CuS!
5
y b) Solucin de tartrato doble de Na y 6 en #edio alcalino(Na!). 0#bas
soluciones se conser'an en frascos separados. Se co#binan en el #o#ento de
realizar la reaccin.
E%+a%&ones:

Cu(OH)
2
+
CuSO
4
+ 2 NaOH
Na
2
SO
4
precipitado
Cu(OH)
2
+
COOK
CHOH
CHOH
COONa
O
COOK
CHO
CHO
COONa
Cu
+
2 H
2
O
cuprotartato de Na y K
(azul intenso)
R
O
H
C
+
COOK
CHOH
CHOH
COONa
O
COOK
CHO
CHO
COONa
Cu
+
2 H
2
O R
O
OH
C
+ + Cu
2
O
ppdo. rojo ladrillo
2
%l cuprotartato de Na y 6 reacciona con el aldeh$do) -ste se o*ida a +cido y el Cu
(II) se reduce a *ido de Cu (I) &ue se 'isualiza co#o un precipitado ro1o ladrillo.
E./er&en%&a: %n un tubo de ensayo se coloca 7.8 #L de solucin de 2ehling 0 y
7.8 #L de solucin de 2ehling 9) se agita y se agrega 7.8 #L de for#ol) se calienta
a la lla#a hasta for#acin del precipitado ro1o ladrillo de Cu
/
!. %s una reaccin
diferencial) pues los aldehidos se o*idan con el R. de 2ehling y las cetonas no.
95 Rea%$&6o 'e To--ens: %s el 0gN!
"
a#oniacal.
E%+a%&ones:
AgNO
3
+ 2 NH
4
OH 2 NH
4
NO
3
+ Ag
2
O + H
2
O
pptdo bco.
2 NH
4
NO
3
+ Ag
2
O + 2 NH
4
OH 2 Ag (NH
3
)
2
NO
3
+ 3 H
2
O
Nitrato diai! plata
(i!coloro)
2
%l nitrato dia#in plata reacciona con el aldeh$do) -ste se o*ida a +cido y la plata se
reduce a 0g #et+lica (espe1o de plata).
2 Ag (NH
3
)
2
NO
3
+ R
O
H
C
+ 3 H
2
O
O
R
O
OH
C
+ 2 Ag + 2 NO
3
NH
4
+ 2 NH
4
OH
E./er&en%&a: %n un tubo de ensayo) li#pio y desengrasado con Na! y en1uagado
con abundante agua destilada) se coloca : #L. de 0gN!
"
y se agrega con pipeta :
o / gotas de N
"
hasta &ue se obser'a una turbidez o un precipitado blanco en
for#a de anillo (0g
/
!). Se contin4a agregando N
"
hasta disolucin de dicho
precipitado. Se agrega : #L de aldeh$do y se calienta el t.e. inclin+ndolo para
fa'orecer &ue la 0g #et+lica se deposite en las paredes) en for#a de espe1o.
)OLIMERI#ACI1N: Las reacciones de poli#erizacin pueden
considerarse co#o de adicin al grupo carbonilo.
45 A'&%&,n 'e aon!a%o: %l aldeh$do fr#ico reacciona con el a#on$aco de una
#anera particular) pues for#a un co#puesto c$clico: he*a#etilentetra#ina) lla#ado
urotropina.
:(er E%+a%&,n)
T;%n&%a: %'aporar en una c+psula de porcelana / #L de for#ol y " #L de
a#on$aco. Recristalizar en alcohol la urotropina for#ada.
95O<$en%&,n 'e /ara3ora-'e8!'o: %s un pol$#ero del aldeh$do fr#ico y se lo
obtiene calentando -ste a se&uedad en ba;o #ar$a.
E%+a%&,n:
O
H
O
H
C
! HO"CH
2
O"(CH
2
O)
!
"CH
2
"OH
E./er&en%&a: %n c+psula de porcelana e'aporar a ba;o .ar$a " #L de for#ol. Se
obtiene un slido blanco) pol$#ero lineal &ue por calenta#iento se despoli#eriza)
liberando aldeh$do fr#ico) &ue puede reconocerse con el Reacti'o de Schiff. %sto
se realiza de la siguiente #anera: se to#a una pe&ue;a porcin del precipitado con
esp+tula #et+lica) se la coloca a lla#a directa) y a los 'apores desprendidos
(for#aldeh$do) se los pone en contacto con un papel de filtro) i#pregnando con el
R. de Schiff) -ste pasa de incoloro a 'ioleta.
REACTI(O DE SCHI77: Se basa en el e#pleo de fucsina)
colorante deri'ado del trifenil #etano. %l Reacti'o de Schiff es fucsina decolorada. %n el
Laboratorio se prepara as$: sobre una solucin del colorante se hace burbu1ear S!
/
(obtenido de NaS!
"
con Cl). <or posterior reaccin con un aldeh$do se obtiene un
producto de adicin) reapareciendo el color 'ioleta. Se traba1a en fr$o. %s una reaccin
diferencial pues para las cetonas es negati'a.
E%+a%&ones:
Na
2
SO
3
+ 2 HCl
2 NaCl + SO
2
+ H
2
O
H
2
N
C NH
NH
2
p- Fucsina
H
2
N C NOSOH
Fucsina decolorada
R. de Schiff
HNOSOH
SO
3
H
H
9
SO
=
H
H
2
N C NOSOH
HNOSOH
SO
3
H
H
+ 2 R"C#O

HN
C NHOSOCH"R
OH
NHOSOCH"R
OH
Q+&nona %o-orea'a
E./er&en%&a:
)ara a-'e8&'os: en un t.e. se coloca : #L de for#ol) se agrega : #L de R. de
Schiff) obteni-ndose una solucin de color 'ioleta. Se traba1a a 3e#peratura
a#biente.
)ara %e$onas: en un t.e. se coloca : #L de acetona) se agrega : #L de R. de
Schiff) no 'ariando la coloracin de la solucin.
I*<) REACCIONES DEL C5> :%ar<ono a-3a)
REACCION DE LIEBEN O DEL HALO7ORMO: Se basa en la reacti'idad de los
/
del C-= en aldehidos y cetonas. >an esta reaccin todos los aldehidos y cetonas &ue
tienen " idrgenos en el C-=. <er#ite obtener deri'ados halogenados co#o iodofor#o
o clorofor#o.
E%+a%&,n: se /ar$e 'e +n a-%o8o-2 /ero ;s$e es /r&ero o.&'a'o a a-'e8!'o /or
e- Io'o
CH
3
" C # O
H
+ 4 NaOH + 3 $
2
HC$
3
iodo%oro
(ppdo. aarillo)
H C
ONa
O
+ 3 $ Na + 3 H
2
O
+
&oriato de 'odio
CH
3
"CH
2
"OH
$
2
CH
3
"C"O"$ + H$
H
H
H
CH
3
"C"O
H
H
$
CH
3
"C#O + H$
E./er&en%&a: %n un %rlen#eyer se coloca : gr de Na
/
C!
"
y :7 #L de
/
!
destilada) se calienta sua'e para disol'er el Na
/
C!
"
-ste proporciona el #edio
alcalino). %nfriar) agregar /.8 #L de alcohol et$lico y calentar a b. .. entre ?8 @A7BC
(para e'itar e'aporacin del alcohol). Luego se 'a agregando I
/
(slido)
apro*i#ada#ente : g) poco a poco y agitando hasta la for#acin de un precipitado
a#arillo de Iodofor#o de olor caracter$stico.
II) REACCIONES DI7ERENCIALES DE ALDEHIDOS Y CETONAS*
CUESTIONARIO:
45 !b1eti'o del pr+ctico.
95 Co#pare la reacti'idad del carbono carbon$lico de aldehidos y
cetonas. %stablezca
cual es #+s reacti'o y e*pli&ue por&ue.
=5 %scriba las for#ulas del I) propanal II) propanol III) -ter #etilet$lico
y establezca cual
tiene #ayor punto de ebullicin. Custifi&ue su repuesta
?5 0dicin de NaS!
"
: caracter$sticas de la reaccin. I#portancia de
la #is#a
@5 Reacti'o de 2ehling: %cuaciones. 3ipos de reaccin. I#portancia.
A5 Reacti'o de 3ollens. %cuaciones. 3ipos de reaccin. I#portancia.
TIPO DE REACCION ALDEHIDOS CETONAS
ADICI1N DE NAHSO= , -
REACTI(O DE 7EHLING , -
REACTI(O DE TOLLENS , -
)OLIMERI#ACI1N , -
REACTI(O DE SCHI77
, -
B5 !btencin de Drotropina. %cuaciones. Caracter$sticas de la
reaccin y del co#puesto obtenido.
C5 Reaccin entre el etanol y a#on$aco. %cuaciones. Caracter$sticas
de la reaccin.
D5 !btencin de parafor#aldeh$do: %cuacin. 3ipo de reaccin.
Caracter$sticas del co#puesto obtenido.
4E5 Reaccin del alofor#o.
a) EFu- co#puestos la danG %1e#plificar con fr#ulas.
b) EC#o traba1a en el LaboratorioG %cuaciones.
445 EFu- es el Reacti'o de SchiffG I#portancia.