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Reactividad de grupos funcionales alcoholes y

aminas: sntesis de ciclohexeno


Introduccin:

en esta actividad experimental determinaremos la


presencia de aminas mediante los ensayos de Dragendorff y Mayer, los
cuales nos ayudan a detectar la presencia de XXX mediante la formacin de
un precipitado de color blanco en caso de Mayer y un precipitado naranja
rojizo con el de Dragendorff. Estudiaremos el carcter bsico de las aminas
comparndolas con la basicidad de amonaco.
Tambin veremos a los alcoholes, que pueden actuar como bases y aceptar
un protn para dar un alcohol protonado RCH2 + ; y tambin puede actuar
como cido y perder un protn para dar un anin alcxido RO - . Los
alcoholes se clasifican en primarios secundarios y terciarios segn la
naturaleza del carbono donde se une el grupo funcional OH.
Vamos a analizar los reactivos de deshidratacin de alquenos, sntesis de
alquenos, la deshidratacin de alcoholes catalizada por cidos minerales
fuertes, tales como cido sulfrico y fosfrico.
Objetivos: analizar las propiedades generales cido-base, redox y
reactividad de alcoholes y aminas. Estudiar reactivos para su
caracterizacin.
Comparar las propiedades de estos grupos funcionales con los de especies
inorgnicas agua amonaco y otras especies.

PARTE I: Aminas
I-1) Comparacin de las propiedades bsicas de las aminas y
amonaco

Compu
esto

Kb

NH3

1,80E-05

CH3NH2

4,30E-04

(CH3)2NH

5,30E-04

Los grupos alquilos son


donores de e- (estabilizan la
carga del catin)

(CH3)3N
5,50E-05
Kb aumenta a medida que se incorporan grupos a la molcula.
NH3 + H2O = NH4+ + OHCH3NH2 + H2O = CH3NH3 + OH(CH3)2NH + H2O = (CH3)2NH2+ + OH

Se desplaza el equilibrio hacia la formacin de OH-.

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Las aminas terciarias, tiene distinto comportamiento por la presencia


de tres grupos alqulicos. Poseen impedimento estrico por lo cual la
Kb es menor.

I-2) Determinacin de la presencia de aminas, empleando los


ensayos de Dragendorff y Mayer, reactivos empleados para la
identificacin de alcaloides

El procedimiento para estos reactivos generales comienza con la disolucin


de la amina en 1L de agua. Se le agrega luego de dos a tres gotas de HCl
1M hasta la disolucin si la droga es slida. A esta solucin se le agrega una
gota del reactivo correspondiente.
Realizar los ensayos de Dragendorff y Mayer comparando butilamina,
butanol, acetona y quinina.

Butilamina

Butanol

formacin de dos
precipitado BLANCO
fases
(+)
(AMARILLO/BLANCO
) (-)

MAYER
DRAGENDOR
FF

leve turbidez
BLANCA (+)

solucin AMARILLA
(-)

Acetona

Quinina+H20
(disolver)

solucin INCOLORA
(-)

precipitado
AMARILLO (+)

solucin NARANJA
(-)

precipitado
NARANJA (+)

PARTE II: Alcoholes


II-1) comparacin de las propiedades de los alcoholes con respecto al
agua, cidos inorgnicos y orgnicos
a

Agregar un trocito de sodio del tamao de una lenteja en 5mL de


alcohol etlico absoluto puesto en un tubo de ensayo. A continuacin
verter al mezcla en un vaso de precipitados y dejar evaporar el
exceso de alcohol i evaporar sobre una plancha e calentamiento.
Demostrar el carcter bsico del residuo. Aadir 3mL de agua y
ensaye la solucin de fenolftalena.
Colocar una porcin del sodio metlico similar al del experimento
anterior en un vaso de precipitados con 200mL de agua destilada y
tres gotas de fenolftalena. (ensayo desarrollado por el jede de TP)

Conclusin:
CH3CH2OH + Na = Na+ + CH3CH2O- + H2
CH3CH2O- + H2O = CH3CH2OH + OHAnte la disolucin de la sal de etxido de sodio en la solucin de aguafenolftalena, la misma se torna ROSADA de manera prcticamente
instantnea, indicando un pH menor o igual a 10.
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2Na + 2H2O = 2Na+ + 2OH- + H2


Ante la adicin de trocitos de sodio en la solucin de agua-fenolftalena la
misma se torna ROSADA a los pocos segundos de que el mismo hace
contacto con la fase lquida y comienza a reaccionar (indicando la formacin
de OH).
Asimismo se observa que inicialmente el trocito se calienta al rojo vivo con
la posterior generacin de una llama (por la gran exotermicidad de proceso)
que se extingue a los pocos segundos. Se observa tambin que el trozo
amorfo se torna esfrico, dado que el mismo se funde y en todo momento
flota sobre la superficie del lquido (el H 2 gaseoso que se desprende forma
una especie de colchn de burbujas que mantiene la esferita a flote, si
bien la densidad de la misma es mayor a la del agua).
En el caso del etanol estos fenmenos no ocurren dado que la reaccin es
lenta; slo cuando la porcin de sodio es lo suficientemente pequea como
para que el empuje de las burbujas compense la fuerza peso, el mismo se
eleva hacia la superficie.
c

Colocar 3mL de alcohol etlico en un tubo de ensayo cortado. Medir el


pH con un phmetro. Repetir este experimento con cidos y comparar
los resultados obtenidos.

Compue
sto

Kb

CH3COOH

3,37

Al(NO3)3
nbutilamina
NH3

3,27

HCl
H20

11,52
10,83
2,12
4,77

II-2) Propiedades redox de alcoholes


Oxidacin del glicerol con permanganato de potasio
Colocar 1g de permanganato de potasio en una cpsula de porcelana. Con
la ayuda de una esptula, hacer espacio en el centro, agregar dos o tres
gotas de cido sulfrico concentrado y luego 1mL de glicerol anhidro (1,2,3propanotriol) (secarlo con cloruro de calcio).
Esperar 20 segundos y observar. (experimento desarrollado por jefe de TP)

Conclusin:

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Se observa un residuo color PRPURA carbonizado, correspondiente al


permanganato de potasio slido sin reaccionar y una pequea porcin de
residuo verde correspondiente al permanganato de potasio (MnO 4- se reduce
a MnO42- para oxidar el glicerol).

II-3) Clasificacin de alcoholes 1, 2 y 3. Test de Lucas


Los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios y terciarios, segn la
naturaleza del carbono donde se une el grupo funcional OH. Los alcoholes
primarios y secundarios son fcilmente oxidados, mientras que los terciarios
no lo son. Una combinacin del test de Lucas y del test de oxidacin con
dicromato de potasio permite diferenciar entre alcoholes primarios,
secundarios y terciarios.
El test de Lucas consiste en la aparicin de un cloruro de alquilo como un
lquido insoluble, cuando un alcohol se trata con una mezcla de cido
clorhdrico y cloruro de zinc (Reactivo de Lucas).
ZnCl2

ROH
H2O

+ HCl

R-Cl +

Experimentalmente, se puso en un tubo de ensayo 20 gotas del reactivo de


Lucas y se agreg 3 o 4 gotas del alcohol. Se tap el tubo y se lo agit
vigorosamente. Los compuestos a analizar son: 1-butanol (n-butanol), 2butanol (s-butanol) y 2-metil-2-propanol (t-butanol).

Test
de
Lucas

n-butanol

2-butanol

tertbutanol

No se observan
cambios. No
hay reaccin.

(Tiempo +
Calor) =
Precipitado
blanco

Precipitado
blanco
(Inmediato)

Conclusin:
A travs de esta experiencia se pudo observar que el alcohol terciario (tertbutanol) reacciona inmediatamente (precipitado blanco), debido a que esta
reaccin ocurre por mecanismo SN1 por medio de la formacin de un in
carbonio intermediario. Los iones carbonios terciarios son especies muy
estables, con lo cual se forman inmediatamente en condiciones de reaccin
del test.

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Por otro lado, el alcohol secundario (2-butanol) reacciona lentamente y


requiere de tiempo y calor para reaccionar con el reactivo (precipitado
blanco), ya que el in carbonio secundario formado como un intermediario
es menos estable que el in carbonio terciario.
En contraposicin, el alcohol primario (n-butanol) no reacciona a
temperatura ambiente, ya que se observa que el alcohol simplemente se
solubiliza, debido a que el in carbonio primario es una especie inestable y
por lo tanto no se forma en condiciones de reaccin de test.

II-4) Sntesis de ciclohexeno.


Se coloca 20ml de ciclohexanol y 10ml de cido fosfrico en el baln de
destilacin y se mezcla la solucin completamente. Se agrega una barra
magntica al baln de destilacin, hacer circular el agua fra por el
refrigerante y calentar la mezcla hasta que el producto comience a destilar.
Se detiene la destilacin cuando queden unos pocos mililitros de residuo en
el baln de destilacin. Se agrega cloruro de sodio para saturar el destilado
y despus se le agrega carbonato de calcio para sacar el agua.

Reacciones de caracterizacin. Test de instauracin.


hay reaccin
Se coloca en dos tubos deNo
ensayos
8-10 gotas de ciclohexanol. En otros dos
tubos de ensayos
coloque
8-10
gotas
de ciclohexeno sintetizado. Se toma
CCl4
un tubo de cada grupo y se agrega al contenido una solucin de bromo en
tetracloruro de carbono. De igual forma se realiza el ensayo con
+ Br2
permanganato de potasio con los dos tubos restantes.
OH

Las reacciones se dieron de la siguiente forma:

1)

2)

+ KMnO4

O
Br

3)

4)

+ Br2

+ MnO2

Br

CCl4
(Incoloro)

+ MnO2

+ KMnO4
OH

OH

Conclusin:
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A partir de esta experiencia se puede concluir que los compuestos que


contienen dobles enlaces (ciclohexeno) reaccionan decolorando una
solucin de bromo que presenta color rojo (reaccin 3). Tambin se oxidan
con una solucin de permanganato de potasio que presenta un color violeta;
este color desaparece (2-3-ciclohexanol) al producirse un precipitado marrn
de MnO2 (reaccin 4).
En cambio en un ciclohexanol, si reacciona con bromo (halogenuro) no se
producen cambios, es decir que no se produce una reaccin ya que el
ciclohexanol es una alcohol primario, que al pasar por un mecanismo S N1,
forma un in carbonio primario, una especie muy inestable (reaccin 1). Si
el ciclohexanol reacciona con permanganto de potasio se producen dos
fases, un alcohol y un precipitado marrn de MnO 2, debido a que al
producirse por mecanismo SN1 y reaccionar con un nuclefilo dbil, se
produce la reaccin ya descripta anteriormente (reaccin 2).

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