PRACTICA N°5

DETERMINACIÓN DE ALDEHIDOS Y CETONAS

2.- FUNDAMENTO TEÓRICO

Los aldehídos y cetonas son clases de compuestos orgánicos en los cuales un carbono se
encuentra unido a un oxígeno a través de un doble enlace. Si el carbono es terminal en su
respectiva cadena, es un aldehído. Si el carbono unido al oxigeno se encuentra en medio
de otros dos átomos de carbono, entonces se considera que es una cetona.

Las reacciones de separación e identificación se basan en la capacidad del doble enlace

oxigeno – carbono de interactuar con otras especies químicas. Debido a la alta diferencia
de electronegatividad entre el carbono y el oxígeno, los electrones del enlace tienden a
acercarse al oxígeno, generando un momento dipolar en el enlace.

Para iniciar la identificación de aldehídos y cetonas, primero es necesario conocer si en la

molécula existe un grupo carbonilo, posteriormente, si el ensayo es positivo, se puede
identificar si el grupo carbonilo es terminal o no, para poder diferenciar entre aldehído y
cetona y por último se realizan algunos ensayos para conocer más sobre la estructura de
la molécula de estudio.

3.- OBJETIVOS

 El objetivo de la práctica es determinar la presencia de aldehídos por medio del

reactivo de Fehling que es una solución alcalina de iones cúprico acomplejado con
tartrato y al añadirle un aldehído este se oxidará y el ion cúprico se reducirá a ion
cuproso.
 El objetivo de la práctica es determinar la presencia de aldehídos y cetonas por
medio de la reacción de Tollens. Los aldehídos son oxidados a ácidos carboxílicos
mientras que las cetonas son inertes a la oxidación.
 El objetivo de la práctica es que por medio de una reacción de permanganato de
potasio poder identificar al aldehído y a la cetona.

4.- DESCRIPCIÓN DE LA PRÁCTICA

Materiales y Reactivos

 Butanona
 Acetofenona
 Formaldehido
 Benzaldehído
 Sulfato de cobre
 Tartrato doble de sodio y potasio
  Nitrato de plata
 Hidróxido de sodio
 Amoniaco concentrado
 Tubos de ensayo
 Pipetas
 Gradilla

Si observamos el orden de reacción a partir de un hidrocarburo, de acuerdo al esquema

abajo indicado observamos que hay un aumento en el número de oxidación, incremento
en el carácter oxígeno y disminución en el carácter hidrógeno, la reducción es el proceso
inverso:

RCH3 RCH2OH RCHO RCOOH CO2 + H2O + energía

RCHOHR RCOR productos de oxidación

R’COH(R’’)R Productos de oxidación

Lo anterior indica que es posible obtener los productos intermedios como aldehídos, pero
la oxidación debe ser moderada, utilizando oxidantes que no permiten obtener productos
más oxidados como los ácidos. Además, es importante el control de la oxidación en el
laboratorio mediante el acomodo de los equipos para retirar los productos oxidados por
destilación a baja temperatura como en el caso del acetaldehído.

Los aldehídos y las cetonas tienen similitud en sus reacciones. Pero para reconocerlos
existen algunas reacciones los cuales se estudiarán en detalle y llevarán a cabo en el
laboratorio.

Los métodos clásicos y de uso común son: El reactivo de FEHLING, el reactivo de

TOLLENS, el reactivo de BENEDICT, y el reactivo de SCHIFF, aparte de otros que no se
mencionan. La preparación y mecanismo en el proceso de óxido-reducción de aldehídos y
con el auxilio de ello se determinarán las diferencias entre los aldehídos y las cetonas.

REACTIVO DE FEHLING

El reactivo de Fehling lo constituyen dos soluciones A y B. Los mismos que se preparan y

conservan en forma separada.

FEHLING A: (69.28 g CuSO4.H2O) /1000 ml de disolución acuosa.

FEHLING B: (100 g de NaOH + 346 g de NaOOC-CHOH-CHOH-COOK)/1000 ml de

disol. Acuosa.

A éste último reactivo se le llama tartrato potásico sódico o sal de Rochelle. En base a
estas relaciones se pueden preparar cantidades menores a un litro.

FORMACION DEL COMPLEJO CUPRITARTRICO POTASICO SODICO

Si se mezclan las soluciones de Fehling A y Fehling B en relación (1:1) se tiene:

 OCH-COO-
HOCH-
COO- Cu
++ -+ 2H2O
Cu + 2OH +
- OCH-COO-
HOCH-COO
completo cuprotartrico
Celeste Incoloro Azul Intenso

El reactivo de Fehling reacciona positivamente con aldehídos alifáticos, pero no con

cetonas o aldehídos aromáticos. La reacción es del tipo OXIDO-REDUCCION, esta
reacción se verifica de la siguiente manera:

R CHO + 2OH- RCOO- + H2O + 2e-

Nota: También se puede hacer la redox vía oxígeno o vía hidrógeno. Cuando se conoce
exactamente el producto que se va a obtener.

Lógicamente que la oxidación planteada anteriormente se realiza a expensas de la

reducción del Cu++ del complejo cupritártarico, a Cu+, de acuerdo a:

Cu++ + 1e- Cu+

Pero, debe tomarse muy en cuenta que el Cu+ no puede subsistir en solución ya que en
presencia del OH- reacciona inmediatamente para formar un precipitado oxido cuproso,
rojo ladrillo.

2Cu++ + 2OH- Cu2O + H2O

Luego, la parte reducida completa en la redox con los aldehídos alifáticos es el siguiente:

2Cu++ + 2OH- + 2e- Cu2O + H2O

Nota: El reactivo de Fehling puede usarse en reconocimientos cualitativos a los aldehídos

y también para valorar azucares reductores, (Glúcidos o carbohidratos), por contener
grupos formilo, -CHO. El reactivo de Fehling no puede conservarse por mucho tiempo,
pues al evaporarse el agua varía la concentración de las soluciones y las valoraciones no
tendrían la exactitud esperada.

REACTIVO DE TOLLENS

PREPARACION

(3g de AgNO3)/30 ml de H2O + (1.5 g de NaOH)/30 ml de H2O + Gotas de NH4OH

dil. (1:1)

INTERPRETACION QUIMICA DE LAS MEZCLAS ANTERIORES

AgNO3 + NaOH AgOH ptdo + NaNO3

AgOH + 2NH4OH Ag(NH3)2+-OH + 2H2O

El complejo hidroxi-diamin-argentico, es el reactivo que interviene como oxidante frente al
aldehído dando espejo de plata, (La plata metálica libre queda pegada al vidrio
ocasionando se vea un espejo), así:

Ag+ + 1 e- Ago

Nota: El reactivo de Tollens no debe conservarse por más de 10 horas, pues formaría
compuestos explosivos.

REACTIVO DE BENEDICT PREPARACIÓN

(20 g ac. Cítrico + 11.5 g Na2CO3 (anh.) + 100 H2O (caliente)) + (2 g CuSO4.5H2O) /20 ml
de H2O.

El lector podrá darse cuenta la secuencia de la preparación. Al realizar las ecuaciones se

obtendrá primero citrato sódico y luego citrato cúprico.

En la reacción de óxido-reducción el Cu++ reacciona de la misma manera que el reactivo

de Fehling, dando con un aldehido Cu2O rojo ladrillo.

El reactivo de Benedict, se conserva bastante tiempo sin alterarse, pero debe conservarse
bien tapado.

REACTIVO DE SCHIFF PREPARACIÓN

((0.2 g de clorhidrato de p-rosanilina (fucsina))/100 ml de H2O + 2 g de NaHSO3 + 2 ml HCl

conc.)/200 ml de H2O destilada.
INTERPRETACION QUÍMICA DE LA PREPARACIÓN

La reacciónón se usa para la determinación colorimétrica de aldehídos de cadena larga, y

por supuesto cetonas metílicas. Aquí la razón molar entre el aldehído y la fucsina en el
producto coloreado parece ser de 3:1. La reacción es más complicada de lo que indica la
simple ecuación. La cromatografía en papel ha mostrado que el formaldehído da de tres a
siete productos diferentes según las cantidades relativas de colorante, formaldehído y
bióxido de azufre.
Nótese en la reacción anterior que el grupo sulfónico se elimina al reaccionar con el
aldehído por ser inestable, desprendiéndose como SO2, razón por la cual el producto es
de color rojo violeta y lógicamente los aldehídos se adicionan en los otros grupos
sulfónicos.

OTRAS REACCIONES

Los aldehídos reaccionan oxidándose hasta ácidos frente a oxidantes como el KMnO4 en
medio ácido. También los aldehídos se caracterizan por dar fácilmente polímeros.

EXPERIENCIAS DE LABORATORIO

1. A un tubo de ensayo coloque 1 ml de Fehling A y 1 ml de Fehling B, una vez mezclado

añada 0.5 ml de solución de glucosa o fructosa y caliente en baño María. Observe los
resultados y emita juicios al respecto. Repita el mismo procedimiento y agregue a los
tubos 0.5 ml de solución diluida de sacarosa, acetona, Sacarosa hidrolizada, (Con
acetaldehído es riesgosa por ser muy volátil).
2. En un tubo de ensayo coloque el reactivo de Tollens y agregue Glucosa y caliente.
Observe los resultados. ¿Pasará lo mismo con las cetonas? Haga la interpretación de
la reacción mediante estructuras químicas.

3. En 3 tubos de ensayo coloque 0.5 ml de glucosa, 0.5 ml de acetona y 0.5 ml de

acetaldehído y agregue solución de KMnO4 acidulada con gotas de H2SO4 (1:10) y
caliente, iguale las reacciones de óxido reducción.

4. Formación de resina, efecto de los álcalis. A un tubo de ensayo coloque 1 ml de

acetaldehído y agregue 1.5 ml de solución de NaOH 6N, Caliente de 3 a 5 minutos y
observe los resultados.

5. Polimerización. En un tubo de ensayo coloque 2 m de acetaldehído y enfrié en un

baño de hielo (agregue sal) hasta que la temperatura baje hasta 0.5 oC, luego coloque
una gota de H2SO4 con la punta de un termómetro. Saque el tubo del hielo agitando la
solución luego agregue agua y observe la presencia del polímetro insoluble en agua.

6. Coloque en un matraz de 250 ml 7 gramos de marlos molidos, ó salvado de maní,

luego mezcle los sólidos con 7 ml de agua, a continuación, agregue 5 ml de H 2SO4.
Realice la pirólisis con fuego lento al tiempo que destila la solución de furfural. Reciba
el destilado en un Erlenmeyer pequeño.

 Con 0.5 ml de la solución haga reaccionar con 1 ml de solución de KMnO4.

7. Reacción de Cannizzaro. En un tubo se utiliza 1 ml de furfural, al que se agrega 5 ml

de NaOH al 20%, Observe los cambios de color que serán los cristales
sobrenadantes?, ¿Que se espera que sea la disolución? Interprete las reacciones que
se observan. ¿Hará lo mismo el benzaldehído? ¿Cómo separaría y obtendría puros
los compuestos orgánicos obtenidos?

DIAGRAMA GENERAL PARA EL RECONOCIMIENTO DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

A menudo es necesario investigar a que grupo funcional corresponde una muestra

desconocida. Dentro de los aspectos de la investigación sistemática de compuestos
orgánicos se tiene el siguiente diagrama que contribuye enormemente con este cometido.

MUESTRA
Fenilhidrazina
- +

La muestra no es La muestra puede

aldehído ni ser un aldehído o
cetona una cetona

Reactivo de Tollens
- +

Cetona Aldehído

Reactivo de Schiff Reactivo de Fehling

- + - +
Cetona no Cetona Aldehído Aldehído
metílica metílica Aromático alifático
5.- CÁLCULOS

La prueba de Tollens.

El reactivo de Tollens, el agente de oxidación suave usado en esta prueba, es una

solución alcalina de nitrato de plata, es transparente e incolora. Para evitar la precipitación
de iones de plata como oxido de plata a un pH alto, se agregan unas gotas de una
solución de amoniaco, que forma con los iones plata un complejo soluble en agua:

Al oxidar un aldehído con el reactivo de Tollens, se produce el correspondiente ácido

carboxílico y los iones plata se reducen simultáneamente a plata metálica. Por ejemplo, el
acetaldehído produce ácido acético, la plata suele depositarse formando un espejo en la
superficie interna del recipiente de reacción. La aparición de un espejo de plata es una
prueba positiva de un aldehído. Si se trata el acetaldehído con el reactivo de Tollens, la
reacción es la siguiente:

El aldehído se oxida a ácido carboxílico; es un agente reductor. Los iones de plata se

reducen a plata metálica; son agentes oxidantes. El plateado de espejos se suele hacer
con el reactivo de Tollens. En el procedimiento comercial se utiliza glucosa o formaldehído
como agente reductor.

Prueba de Benedict y Fehling.

Los reactivos de Benedict y Fehling son soluciones alcalinas de sulfato de cobre de un

color azul intenso, de composición ligeramente distintas. Cuando se oxida un aldehído con
el reactivo de Benedict y Fehling, se obtiene u precipitado rojo brillante de óxido cuproso
(Cu2O). La reacción con acetaldehído es:
El acetaldehído se oxida a ácido acético; los iones cúpricos (Cu+2) se reducen a iones
cuprosos (Cu+).

6.- INTERPRETACIÓN DE RESULTADOS

En la práctica realizada pudimos observar como por medio del reactivo de Fehling se
forma óxido cuproso de color rojo ladrillo el cual precipita en el fondo del recipiente lo cual
hace que la prueba sea positiva y también pudimos ver que por medio de la reacción de
Tollens la plata Ag se reduce de +1 a 0 y que por tanto se espera la formación de un
espejo de plata por tanto la prueba es positiva.

7.- CONCLUSIÓN

Los aldehídos y las cetonas contienen el grupo carbonilo (C=O). El carbono carbonílico de
un aldehído está unido como mínimo a un hidrógeno (R-CHO), pero el carbono carbonílico
de una cetona no tiene hidrógeno (R-CO-R). El formaldehído es el aldehído más sencillo
(HCHO); la acetona (CH3COCH3) es la cetona más simple. Las propiedades físicas y
químicas de los aldehídos y las cetonas están influidas por la gran polaridad del grupo
carbonilo. Las moléculas de aldehídos y cetonas se pueden atraer entre sí mediante
interacciones polar-polar. Estos compuestos tienen puntos de ebullición más altos que los
correspondientes alcanos, pero más bajos que los alcoholes correspondientes. Los
aldehídos y las cetonas pueden formar enlaces de hidrógeno, y los de bajo peso
molecular son totalmente solubles en agua.

Los aldehídos y cetonas son producidos por la oxidación de alcoholes primarios y

secundarios, respectivamente. Por lo general, los aldehídos son más reactivos que las
cetonas y son buenos agentes reductores. Un aldehído puede oxidarse al correspondiente
ácido carboxílico; en cambio, las cetonas son resistentes a una oxidación posterior.
Muchos aldehídos y cetonas tienen aplicaciones importantes. Los compuestos industriales
más importantes son el formaldehído, acetaldehído, llamado formalina, se usa
comúnmente preservar especímenes biológicos. El benzaldehído, el cinamaldehído, la
vainilla, son algunos de los muchos aldehídos y cetonas que tienen olores fragantes.

8.- BIBLIOGRAFÍA

http://academics.wellesley.edu/Chemistry/chem211lab/Orgo_Lab_Manual/Appendix/Classi
ficationTests/aldehyde_ketone.html#Tollens

Enciclopedia NORMA.

Editorial Norma.

Autor: Francisco Villegas Posada.

Libro de Química Orgánica, Universidad de Chile.

Autor: Anthony Wilbraham - Michael Matta.

Química Orgánica, Serie Schaum.

Editorial Mc-Graw Hill

Autor: Schaum.

Química Orgánica, Universidad de Concepción.

Autor: Guillermo Saavedra.