Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

109
PRCTICA


Condensacin de Claisen-Schmidt.
Obtencin de Dibenzalacetona.


I. OBJETIVOS.

a) Efectuar una condensacin aldlica cruzada dirigida.

b) Obtener un producto de uso comercial.


REACCIN:


O H
CH
3
CH
3
O
O
NaOH
2 H
2
O +
2
+












9

Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

110
Benzaldehdo Acetona Dibenzalacetona
Masa molar (g/mol)
Densidad (g/mL)
Punto de fusin
(C)

Punto de ebullicin
(C)

Masa (g)
Volumen (mL)
Cantidad de
sustancia (mol)



II. MATERIAL.

Vaso precipitados de 250 mL 1 Embudo de filtracin rpida 1
Matraz Erlenmeyer de 125 mL 2 Vidrio de reloj 1
Termmetro de -10 a 400
O
C 1 Esptula 1
Probeta graduada de 25 mL 1 Agitador de vidrio 1
Pipeta de 10 mL 1 Resistencia elctrica 1
Kitazato con manguera 1 Recipiente de peltre 1
Pinzas de tres dedos con nuez 1 Portaobjetos 2
Agitador mecnico 1 Barra para agitacin 1
Frascos para cromatografa 1 Frascos viales 2
Vaso de precipitados de 150
mL
1 Embudo bchner con
alargadera
1


III. SUSTANCIAS.

NaOH 1.25 g Etanol 70 mL
Benzaldehdo 1.25 mL Acetona 5 mL
Acetato de etilo 10 mL Yodo 0.01g
Gel de slice 2 g Hexano 3 mL




Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

111
IV. INFORMACIN.

Los aldehdos y las cetonas con hidrgenos en el carbono alfa al
grupo carbonilo sufren reacciones de condensacin aldlica.

Los hidrgenos en el carbono alfa al grupo carbonilo son hidrgenos
cidos.

Las condensaciones aldlicas cruzadas producen una mezcla de
productos.

Las reacciones de condensacin entre cetonas y aldehdos no
enolizables producen un solo producto (condensaciones aldlicas
cruzadas dirigidas).

Los productos obtenidos por condensacin aldlica sufren
reacciones de crotonizacin.

La acetona no se polimeriza pero se condensa en condiciones
especiales, dando productos que pueden considerarse como
derivados de una reaccin de eliminacin.


V. PROCEDIMIENTO.

En un matraz erlenmeyer de 125 mL coloque 1.25 g de NaOH, 12.5
mL de agua y 10 mL de etanol. Posteriormente, agregue poco a poco
y agitando 1.25 mL de benzaldehdo y luego 0.5 mL de acetona.
Contine la agitacin durante 20-30 minutos ms, manteniendo la
temperatura entre 20-25
O
C utilizando baos de agua fra.

Filtre el precipitado, lave con agua fra, seque, recristalice de etanol
(Nota 1). Mida la masa y el punto de fusin del producto obtenido y
calcule el rendimiento de la reaccin. Haga una cromatoplaca
comparando la materia prima y el producto.





Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

112

Datos cromatoplaca:

Suspensin: Gel de slice al 35% en CHCl
3
/MeOH o en acetato de
etilo.
Disolvente: Acetona o acetato de etilo.
Eluyente: Hexano/Acetato de etilo 4.5:0.5.
Revelador: I
2

o luz UV.

Nota:

1) Si al recristalizar la disolucin se torna de un color rojo-naranja,
puede que se encuentre demasiado alcalina, por lo que ser
necesario agregar cido clorhdrico diluido 1:1, hasta que se tenga
un pH entre 7 y 8.


VI. ANTECEDENTES.

a) Reacciones de condensacin aldlica.

b) Reacciones de condensacin aldlica cruzada.

c) Otros ejemplos de reacciones de condensacin de Claisen-
Schmidt (condensacin aldlica cruzada dirigida).

d) Usos de la dibenzalacetona.

e) Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de los reactivos y
productos.


VII. CUESTIONARIO.

1) Explique por qu debe adicionar primero benzaldehdo y despus
la acetona a la mezcla de la reaccin.

2) Explique por qu se obtiene un solo producto y no una mezcla de
productos en esta prctica.

Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

113

3) Indique por qu se crotoniza fcilmente el aldol producido.

4) Por qu la disolucin no debe estar alcalina al recristalizar?

5) Asigne las bandas principales presentes en los espectros de IR a
los grupos funcionales de reactivos y productos.


VIII. ESPECTROS DE IR.

a) Espectro de IR del benzaldehdo.












4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
3.9
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3063.48
2818.59
2736.53
1702.05
1653.69
1596.75
1583.77
1455.36
1390.67
1310.53
1287.85
1203.54
1166.94
1071.76
1022.87
827.70
745.69
714.10
688.04
649.80

Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

114
b) Espectro de IR de la acetona.



c) Espectro de IR de la dibenzalacetona.





4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
3.8
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3612.67
3413.45
3004.65
2925.02
1717.65
1421.04
1362.92
1222.49
1092.84
902.42
784.93
530.19
4000.0 3000 2000 1500 1000 450.0
3.7
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100.0
cm
-1
%T
3052.40
3025.40
1650.73
1625.88
1591.34
1573.88
1494.45
1447.10
1343.21
1307.45
1284.23
1193.88
1100.54
1074.90
982.62
923.27
883.66
849.97
761.85
695.02
597.24
558.25
527.82
479.35

Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

115
IX. BIBLIOGRAFA.

1) Vogel, A. I., Vogels Textbook of Practical Organic Chemistry, John
Wiley, New York, 1989.

2) Conard, C. R., Dolliver, M. A., Organic Syntheses, Coll. Vol. 2, 167,
1943.


3) Dinwiddie, J. G., White, H. M., Day, W. J., Journal of Organic
Chemistry 27, 327-328, 1962.

4) Lehman, J. W., Operational Organic Chemistry: A Laboratory
Course, Allyn & Bacon, Boston, 1988.

5) Mohring, J. R., Neckers, D. C., Laboratory Experiments in Organic
Chemistry, D. van Nostrand Company, Inc., New York, 1973.























Qumica de Alimentos. Manual de Experimentos de Qumica Orgnica II (1407).

116
OBTENCIN DE DIBENZALACETONA.



D1: Recuperar el etanol por destilacin. La dibenzalacetona impura se
puede emplear como sustancia problema de cristalizacin para otros
cursos.
D2: Hacer ensayo para aldehdos. Si resulta negativo, recuperar el etanol
por destilacin y neutralizar el residuo, desechar posteriormente por el
drenaje. Si resulta positivo, agregar ms NaOH y acetona, repetir el
proceso para obtener ms Dibenzalacetona. Agregar ms acetona si
es necesario.

Precauciones: Benzaldehdo: LD50 = 1300 mg/kg. Peligroso si se inhala o
se absorbe por la piel causando irritacin.

Disposicin: Disuelva con un disolvente combustible para ser incinerado.

Productos de descomposicin: Humos txicos de monxido y bixido de
carbono.

Benzaldehdo
+ acetona + H
2
O
+ NaOH + EtOH
D2
Lquido
Agitar
Filtrar y lavar con agua
Acetona, NaOH, H
2
O
EtOH, benzaldehdo
Lavar con agua hasta pH=7
Recristalizar de etanol
Dibenzalacetona
impura
Slido
T = 20
O
C a 25
O
C
en bao de agua
D1
Lquido Slido
Dibenzalacetona Dibenzalacetona
+ EtOH