Cinética y Catálisis

PIA
Grupo 001
Jorge Bravo Jaramillo 1906071
Luis Fernando Guzmán Blanco 1927762
Kevin de Jesús Rodríguez Torres 1906753
Ana Sofia Urbina Aguirre 1905222

1
Estudio cinético de la producción de biodiesel a partir
de residuos de aceite de cocina utilizando resina de
FeCl3-modificado como catalizador heterogéneo

2
 Biodiesel
Combustible obtenido por la transesterificación de ácidos
grasos de origen animal o vegetal con alcoholes en
presencia de un catalizador adecuado.

3
 t vs Xa
1
0.9
0.8
0.7
0.6
Conversión

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 20 40 60 80 100 120 140

Tiempo (min)

60 °C 70 °C 80 °C 90 °C

4
Catálisis homogénea y heterogénea
Homogénea
⃞Rápida saponificación de ácidos
grasos
⃞Pérdida de catalizador
⃞Costo elevado de purificación
⃞Corrosión de equipo
⃞Agua residual
Heterogénea
⃞Fácil recuperación de catalizador
⃞Previene daños al equipo
⃞Actividad inestable
⃞Costos altos
⃞Preparación complicada
5
Resinas de intercambio iónico

Comparada con otros catalizadores

heterogéneos, la resina de intercambio
iónico presenta una gran ventaja en
términos ambientales y económicos.

6
Propiedades del catalizador

7
Metodología

8
 Materiales

Aceite de cocina
Metanol (99.8%) Etanol (95%)
residual

Metóxido de Resina de intercambio

sodio iónico

9
Experimentación

La reacción fue llevada a cabo usando

metanol 99.5% en exceso. El aceite fue
colocado en un matraz Erlenmeyer equipado
con un agitador magnético y un termómetro y
fue mezclado con la resina catalizadora.

10
Mecanismos de
reacción
A=acido graso (triglicérido)
S=resina (catalizador)
C=éster de ácido graso
B=metanol

11
12
Expresión cinética de
velocidad
Debido a que se alimenta en exceso el metanol la expresión cinética se
convierte en:

13
Datos experimentales

Temperatura (°C) Tiempo (min)

20 40 60 80 100 120

60 0.517 0.448 0.382 0.331 0.287 0.251

70 0.513 0.414 0.345 0.285 0.238 0.203

80 0.511 0.371 0.284 0.219 0.166 0.131

90 0.503 0.327 0.205 0.139 0.094 0.061

Tabla 1. Variación de la concentración de triglicéridos bajo diferentes temperaturas de reacción.

14
 a) b)

c) d)
Gráfica 1. Gráfica tiempo contra la variación de la concentración de triglicéridos a: a) 60 °C, b) 70 °C, c) 80°C y d)
90°C. 15
Datos calculados

Temperatura (°C) Tiempo (min)

20 40 60 80 100 120

60 0.5179 0.4459 0.3819 0.3259 0.2779 0.2379

70 0.5108 0.4228 0.3508 0.2948 0.2548 0.2308

80 0.5045 0.3845 0.2885 0.2165 0.1685 0.1445

90 0.50266 0.3225 0.20218 0.13402 0.1065 0.063

Tabla 2. Variación de la concentración de triglicéridos bajo diferentes temperaturas de reacción (datos calculados).

16
% de desviaciones

Temperatura (°C) Tiempo (min)

20 40 60 80 100 120

60 0.1741 0.4687 0.0262 1.5408 3.1707 5.2191

70 0.4288 2.1256 1.6812 3.4386 7.0588 13.6946

80 1.2720 3.6388 1.5845 1.1416 1.5060 10.3053

90 0.0676 1.3761 1.3756 3.5827 13.2979 3.2787

Tabla 3. Porcentajes de desviación entre datos experimentales y calculados.

17
a 60 °C

a 70 °C

a 80 °C

a 90 °C

0.5979 0.6148 0.6485 0.7465

18
Cálculo de K

Temperatura (°C) K (1/min)

Experimental Calculada % desviación

60 0.0073 0.0073 0

70 0.0093 0.0093 0

80 0.0135 0.0135 0

90 0.021 0.021 0

Tabla 4. Datos obtenidos para el cálculo de K

NOTA: Valores de K obtenidos con regresión lineal

19
Gráfica 2. Relaciones para el cálculo de K

20
Resultados de conversión
Tiempo (min) Temperatura (°C)
60 70 80 90

20 0.1353 0.1656 0.2120 0.3262

40 0.2507 0.3266 0.4279 0.5620

60 0.3611 0.4388 0.5621 0.7254

80 0.4464 0.5364 0.6623 0.8138

100 0.5200 0.6129 0.7440 0.8741

120 0.5802 0.6698 0.7980 0.9183

Tabla 5. Resultados de conversión para cada temperatura.
21
Gráfica 3. Relación entre el tiempo y la concentración de triglicéridos

22
Cálculo de Ea y k0 (Arrhenius)
Temperatura (K) 1/T lnK

333.15 0.0030 -4.9199

343.15 0.0029 -4.6777

353.15 0.0028 -4.3051

363.15 0.0028 -3.8632

Tabla 6. Datos obtenidos para el cálculo de Arrhenius.

23
Cálculo de Ea y k0
-4269.9

35.5
(kJ/mol)

7.8359

2529.8

Gráfica 4. Análisis de la regresión para Ea y k0

24
Cálculo de Ea y k0 (Arrhenius modificado)
Temperatura (K) 1/T lnT lnK

333.15 0.0030 5.8086 -4.9199 a 145.92

343.15 0.0029 5.8382 -4.6777 A 0
353.15 0.0028 5.8669 -4.3051 Ea -386250.28
363.15 0.0028 5.8948 -3.8632

Tabla 7. Datos obtenidos para el cálculo de Arrhenius modificado.

25
Método integral

26
Orden de reacción
Promedios para m = 1 Promedios para m = 2

k1 k2 k3 k4 k1 k2 k3 k4

0.0073 0.0095 0.0134 0.0208 0.0162 5.5866 11.4638 36.0042

k1 k2 k3 k4 k1 k2 k3 k4

0.5352 1.233 2.081 1.856 4.300 17.60 56.49 169.52

%desviación para m = 1 %desviación para m = 2

1.4263 61.9766
514
Tabla 8. Datos obtenidos para el orden de reacción
27
Temperatura
Xa V0 (mL)
(°C)

90 0.9182 40

Reactor Volumen (L)

PFR 4.77

CSTR 21.40

Tabla 9. Datos obtenidos para los reactores

28
Números de PFR necesarios si VPFR = VCSTR/20

Número de
Xa
reactores

1 0.4298

2 0.6749

3 0.8146

4 0.8943

5 0.9397

El volumen de reactores está entre 4 y 5

Volumen del último reactor: 489 mL

Se necesitan 4 reactores PFR de 1070 mL y un reactor PFR de 489 mL

29
Conclusiones
● La energía de activación para la transesterificación de aceite de cocina usado usando
resina modificada con FeCl3 como catalizador cayó en el rango de la energía de
activación obtenida para la transesterificación de aceite de soya, es decir, 33.6 kJ/mol a 84
kJ/mol, y fue muy cerca del valor mínimo de 33,6 kJ/mol.

● Además, pudimos ver que la conversión aumenta mientras mayor sea la temperatura, y
esto se debe a que la k es de la reacción es mayor, aumentando así la conversión ya
mencionada.

● Como se puede ver, los reactores PFR necesitan de menos volumen para lograr esta
conversión, lo cual nos dice que el PFR es más eficiente, sin embargo, esto no implica
que sea más viable, ya que los reactores PFR necesitan de un control más exhausto.

30
Referencias

⃞ Ma, Y., Wang, Q., Sun, X., Wu, C. & Gao, Z. (2017). Kinetics studies of biodiesel production from waste cooking
oil using FeCl3-modified resin as heterogeneous catalyst. Renewable Energy, 107, 522-530.
https://doi.org/10.1016/j.renene.2017.02.007

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