Conceptos de Termodinámica

Termoquímica
TERMODINÁMICA 1
Ing. Ivonne Carrillo Msc.

2021-2022
© 2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechos reservados.

Termoquímica
CONCEPTOS BÁSICOS

Termoquímica LA PRESIÓN
• La presión se define como la fuerza

normal a una superficie real o ficticia,
ejercida por unidad de área del sistema.

Termoquímica
Con frecuencia en trabajos de ingeniería,

la presión se mide respecto a la presión
atmosférica y no con referencia al vacío
absoluto:
P manométrica = P absoluta – P atmosférica
Ejercicios.

Termoquímica Volumen Específico
• Se define el volumen específico en base a la restricción

del continuo, por lo tanto la definición matemática es:
• Donde µ es la cantidad mínima de masa que resulta

grande respecto a la masa que compone una molécula
individual. El volumen específico es el inverso de la
densidad.

Termoquímica LA TEMPERATURA
• ESCALAS DE TEMPERATURA:
• 1 K = 1,8R
• K = °C +273
• °F= 1,8°C+32
• R= °F + 459,67
• R=9/5 K
• R= 9/5(°C+273,15)
Termoquímica

Termoquímica
Instrumentos de medición de
temperatura
• Métodos no eléctricos
• Métodos eléctricos
• Termómetros de expansión
• Termómetros de presión
• Termómetros de termopar
• Termómetros de resistencia
• Pirómetro óptico
Termoquímica La Energía
- La energía radiante proviene del Sol y es la
fuente de energía primaria de la Tierra.
- La energía térmica es la energía asociada con el
movimiento arbitrario de átomos y moléculas.
- La energía química es la energía almacenada
dentro de los enlaces de las sustancias químicas.
- La energía nuclear es la energía almacenada
dentro del núcleo por los neutrones y protones en
el átomo.
- La energía potencial es la energía disponible
en virtud de la posición de un objeto.
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Termoquímica
Energía
• La energía es la habilidad para realizar

trabajo o transferir calor.
– A la energía que se utiliza para provocar
que un objeto con masa se mueva se le
llama trabajo.
– A la energía utilizada para provocar que la
temperatura de un objeto aumente se le
llama calor.

Termoquímica
Energía potencial
La energía potencial es la energía que posee

un objeto en virtud de su posición o
composición química.

Termoquímica
Energía cinética
La energía cinética es la energía que posee

un objeto en virtud de su movimiento.
1
KE =  mv2
2

Termoquímica
Conversión de energía
• La energía puede convertirse de un tipo a

otro.
• Por ejemplo, el ciclista arriba tiene energía
potencial mientras permanece en la parte
superior de la colina.

Termoquímica
Conversión de energía
• A medida que desciende por la colina, su

energía potencial se convierte en energía
cinética.
• En la parte inferior, toda la energía potencial que
tenía en la parte superior es ahora energía
cinética.
Termoquímica
Energía Electrostática Eel
• Es proporcional a las cargas eléctricas

Q1 y Q2 de los dos objetos que
interactúan e inversamente proporcional
a la distancia que los separa.

Termoquímica ENERGÍA INTERNA U
• La energía interna es resultante de los movimientos
moleculares y de las interacciones entre las partículas, a
saber:
• Energía cinética molecular (traslación, rotación,
vibración). Este tipo de contribución es la que está
asociada al estado térmico de los sistemas y por esto
con la idea de temperatura.
• Energía potencial intermolecular (interacciones
intermoleculares: atracción y repulsión).
• Estas formas de energía son intercambiables entre sí
dentro del sistema.

Termoquímica
Procesos reversibles e
irreversibles

Termoquímica
PROCESOS REVERSIBLES
O también llamado cuasiestático, es el
que se puede detener en cualquier etapa
e invertirse de manera tal, que el sistema
y los alrededores se restauran
exactamente a sus estados originales.

Termoquímica
CARACTERÍSTICAS
• 1. Debe pasar por los mismos estados en
la ruta inversa, como se recoorieron
inicialmente
• 2. Este proceso cuando se deshace no
deja historia de eventos en los alrededores
• 3. Debe pasar a través de una serie
continua de estados en equilibrio
• Ningún proceso real es reversible

Termoquímica
PROCESOS
IRREVERSIBLES
• Un proceso irreversible es uno en el
que el calor se transfiere a través de
una temperatura finita.
• Se representa mediante una línea
punteada, para indicar que los estados
intermedios están indeterminados

Termoquímica
Son de dos tipos

Irreversibilidades externas Irreversibilidades internas
• Se asocian con efectos • Se asocian con efectos
disipadores fuera del disipadores dentro del
fluido de trabajo. fluido de trabajo.
• Ej. • Ej.
• Fricción mecánica que • Expansión sin restricción
ocurre en un proceso de un gas, viscosidad e
debido a una fuente inercia de un gas.
externa

Termoquímica
QUÉ ES LA TERMODINÁMICA?

Termoquímica
La termodinámica
.Se puede definir como una ciencia axiomática que trata

de las relaciones entre el calor, el trabajo y las
propiedades de un sistema las cuales están en equilibrio.
Describe el estado y los cambios de estado de sistemas
físicos.
. Es la ciencia de las regularidades que gobiernan los
procesos de conversión de energía
. Es la ciencia que trata de la interacción entre la energía
y los sistemas materiales.

Termoquímica
Comprende cuatro leyes
• La primera Ley, da luz sobre el
concepto de la energía interna
• La ley cero tiene que ver con el
equilibrio térmico y establece el
concepto de la temperatura
• La segunda ley indica el límite de la
conversión de calor en trabajo e
introduce el principio de la entropía
• La tercera ley define el cero absoluto de
entropía
Termoquímica OBJETIVOS
• Estudiar los principios que rigen las propiedades y el
comportamiento a nivel macroscópico y microscópico
de los sistemas de interés.
• Estudiar los sistemas a nivel mesoscópico, es decir
aquellos sistemas que se encuentran en inter-fase
entre el nivel macroscópico y microscópico.
• Desarrollar e implementar técnicas para determinar
la estructura y propiedades de la materia.
• Fundamentar y establecer las bases de los
desarrollos analíticos y tecnológicos.

Se sustenta en tres grandes temas:
Termoquímica
• El estado de equilibrio de los sistemas materiales y el

análisis de las variables macroscópicas y los factores
termodinámicos que lo afectan.
• El comportamiento de los sistemas cuando se los aparta
del equilibrio. Esto genera una serie de
transformaciones que se agrupan en los fenómenos de
transporte por un lado y en la cinética por el otro.
• El conocimiento de la estructura de la materia para
describir la forma en que los átomos y moléculas, a
través de sus propiedades moleculares determinan el
comportamiento del estado de equilibrio, los fenómenos
de transporte y la cinética química.

Termoquímica
SISTEMA
El sistema es la porción específica del universo que es de
interés en el estudio.
abierto cerrado aislado

Intercambio: masa y energía energía nada
Termoquímica
FRONTERA
• La envolvente real o
hipotética que contiene al
sistema , puede ser fija o
puede moverse.
• En el caso del gas como
se comprime o se
expande
• Puede ser real o
imaginaria

Termoquímica
Análisis
ENFOQUE MACROSCÓPICO ENFOQUE MICROSCÓPICO
1. Se considera una cierta 1. Se considera que el
cantidad de material sin sistema se encuentra
tomar en cuenta los eventos compuesto por una cantidad
que ocurren a nivel muy grande de partículas
molecular (termodinámica discretas (moléculas) con
clásica) velocidades y energías
diferentes que cambian
constantemente, tiene que
ver con la estructura de la
materia (termodinámica
estadística)
Termoquímica
MACROSCÓPICO MICROSCÓPICO
2. El análisis del sistema 2. El comportamiento del

macroscópico requiere sistema se determina
fórmulas matemáticas empleando métodos
simples estadísticos, ya que la
cantidad de moléculas es
muy grande, por lo que son
cálculos más avanzados
para explicar los cambios
del sistema.

Termoquímica
3. Los valores de las 3. Las propiedades como

propiedades del sistema velocidad, cantidad de
son valores promedio. movimiento, impulso,
energía cinética, fuerza de
impacto, etc, que descibe la
molécula, no se pueden
medir fácilmente con
instrumentos. Nuestros
sentidos no pueden
sentirlas.

Termoquímica
4. Para describir un sistema 4. Se necesita una cantidad

sólo se requieren algunas grande de variables para
propiedades describir un sistema. Por lo
que el enfoque es
complicado.

EQUILIBRIO
TERMODINÁMICO
Termoquímica
• Un sistema está en equilibrio

termodinámico si la temperatura y
presión en todos los puntos son
iguales, no debe haber gradiente de
velocidad.
• Si no hay equilibrio química se trata de
sistemas metaestables.

EQUILIBRIO ESTABLE Y
Termoquímica
METAESTABILIDAD

Termoquímica EJEMPLO

Termoquímica
AZUFRE MONOCLÍNICO AZUFRE ORTORÓMBICO

Termoquímica
Equilibrio termodinámico
• Así, deben cumplirse, que al menos, el
sistema se halle en:
• · equilibrio térmico
• · equilibrio mecánico
• · equilibrio de fases
• · equilibrio químico

Propiedades intensivas y
extensivas
Termoquímica
• Intensivas, que no dependen de la masa o del número

de moles de cada constituyente del sistema. Entre éstas
se cuenta la densidad, la presión, la temperatura, el
indice de refracción, la tensión superficial, la
concentración, etc.
• · Extensivas, que dependen de la masa o del número
de moles de cada constituyente del sistema. A una
determinada temperatura y presión, el volumen del
sistema depende de su masa. Lo mismo pasa con las
distintas magnitudes de interés termodinámico, entre las
que se cuenta la energía interna, la entalpía, la entropía,
la energía libre, la energía libre, etc.

Termoquímica ESTADO
Es la condición del sistema en un instante
de tiempo según se describe o mide por
sus propiedades. Cada condición única
de un sistema se denomina estado

Termoquímica
Calor
• La energía también
puede transferirse
como calor.
• El calor fluye de los
objetos más
calientes a los
objetos más fríos.

Termoquímica
EL CALOR
El calor es la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que
están a temperaturas diferentes.
La temperatura es una medida de la energía térmica
La temperatura mide el estado térmico de los cuerpos
macroscópicos.
900C
400C
Depende de: cuanto deba cambiar la temperatura, la cantidad de

sustancia, su naturaleza. 6.2
Termoquímica Ley cero de la termodinámica
• Las paredes que separan estos cuerpos o
partes del sistema y permiten el flujo de
energía (pero no de materia), se dicen
diatermas.
• Todos los sistemas en contacto térmico
recíproco, separados por paredes
diatermas (al menos de a pares), se
hallarán en equilibrio térmico cuando la
temperatura es la misma
• en todas sus partes. (Ley cero de la
termodinámica).
Termoquímica
Unidades de energía
• La unidad del SI para la energía es el

joule (J).
kg m2
1 J = 1 
s2
• Se sigue utilizando ampliamente una

unidad antigua (que no pertenece al SI):
la caloría (cal).
1 cal = 4.184 J
Termoquímica
Definiciones: trabajo
• La energía utilizada
para mover un objeto
una distancia es el
trabajo.
• w=Fd
donde w es el trabajo,
F es la fuerza, y d es
la distancia sobre la
cual se ejerce la
fuerza.
Termoquímica
Primera ley de la
termodinámica
• La energía no se crea ni se destruye.
• En otras palabras, la energía total del universo es
una constante; si el sistema pierde energía, debe
ser ganada por el entorno y viceversa.

Termoquímica Primera Ley de Termodinámica - la energía
puede ser convertida de una forma a otra, pero no
puede ser creada o destruida.
Esistema + Eentorno = 0
o
Esistema = -Eentorno
C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O

Reacción química exotérmica
Energía química liberada por combustión = Energía absorbida

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por el entorno
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Termoquímica
Energía interna
La energía interna de un sistema es la suma de
todas las energías cinéticas y potenciales de
todos los componentes del sistema; a lo que
llamamos U.

Termoquímica
Energía interna
Por definición, el cambio en la energía interna,
U, es la energía final del sistema menos la
energía inicial del sistema:
U= Ufinal − Uinicial

Termoquímica
Cambios en la energía interna
• Si E > 0, Efinal > Einicial

– Por lo tanto, el sistema
absorbió energía del
entorno.
– A este cambio de
energía se le llama
endergónico.

Termoquímica
• Si E < 0, Efinal < Einicial

– Por lo tanto, el
sistema libera energía
al entorno.
– A este cambio de
energía se le llama
exergónico.

Termoquímica
• Cuando se
intercambia energía
entre el sistema y el
entorno, se
intercambia como
calor (q) o como
trabajo (w).
• Esto es, U= Q + w.

Termoquímica
E, q, w, y sus signos

Termoquímica Ejemplo
• Al efectuarse una reacción química se

pierden 1150 J de calor al entorno, esto
produce que el pistón del sistema se
eleve efectuando un trabajo de 480J.
Calcular el cambio de energía interna
del sistema.
• Rs. -1630 J

Termoquímica
Intercambio de calor entre el
sistema y el entorno
• Cuando el sistema absorbe calor del entorno,

el proceso es endotérmico.

Termoquímica
Intercambio de calor entre el
sistema y el entorno
• Cuando el sistema absorbe calor del entorno,
el proceso es endotérmico.
• Cuando el sistema libera calor al entorno, el
proceso es exotérmico.

Termoquímica
Funciones de estado
Generalmente, no hay forma de conocer la

energía interna del sistema; determinar este
valor es un problema muy complejo.

Termoquímica
Funciones de estado
• Sin embargo, sabemos que la energía interna de
un sistema es independiente de la forma en la cual
el sistema alcanzó ese estado.
– En el siguiente sistema, el agua pudo alcanzar la
temperatura ambiente a partir de cualquier
dirección:

Termoquímica
Funciones de estado
• Por lo tanto, la energía interna es una función de
estado.
• Sólo depende del estado presente del sistema, no en
la forma en la que el sistema llegó a ese estado.
• Y así, E sólo depende de Einicial y Efinal.

Termoquímica
Funciones de estado
• Sin embargo, q y w no son

funciones de estado.
• Ya sea que la batería esté
en cortocircuito o esté
descargada por hacer
funcionar el ventilador, su
E es la misma.
– Pero q y w son distintos
en los dos casos.

Termoquímica
Trabajo
Usualmente, en un
contenedor abierto el
único trabajo realizado
es por un gas
empujando el entorno
(o el entorno
empujando el gas).

Termoquímica
Trabajo
Podemos medir el trabajo realizado por el
gas si la reacción se lleva a cabo en un
recipiente que ha sido equipado con un
pistón.
w = -PV

Termoquímica
Una muestra de nitrógeno se expande de un volumen

de 1.6 L a 5.4 L. ¿Cuál será el trabajo en Joules
realizado por el gas si se expande a) contra el vacío b)
contra una presión constante de 3.7 atm?
w = -P V
a) V = 5.4 L – 1.6 L = 3.8 L P = 0 atm

W = -0 atm x 3.8 L = 0 L•atm = 0 Joules
b) V = 5.4 L – 1.6 L = 3.8 L P = 3.7 atm
w = -3.7 atm x 3.8 L = -14.1 L•atm

101.3 J = -1430 J
w = -14.1 L•atm x
1L•atm
Termoquímica
Entalpía
• Si un proceso tiene lugar a presión
constante (como la mayoría de los procesos
que estudiamos) y el único trabajo realizado
es este trabajo presión-volumen, podemos
explicar el flujo de calor durante el proceso
midiendo la entalpía del sistema.
• La entalpía es la energía interna más el
producto de la presión y el volumen:
H = E + PV

Termoquímica
Entalpía
• Cuando el sistema cambia a presión

constante, el cambio de entalpía, H, es:
H = (E + PV)
• Esto puede escribirse como:
H = E + PV

Termoquímica
Entalpía
• Dado que E = q + w y w = -PV,

podemos sustituirlos en la expresión de
entalpía:
H = E + PV
H = (q+w) − w
H = q
• Así, a presión constante, el cambio de
entalpía es el calor ganado o perdido.

Termoquímica
Endotermicidad
y exotermicidad
• Un proceso es
endotérmico
cuando H es
positivo.

Termoquímica
Endotermicidad
y exotermicidad
• Un proceso es
endotérmico
cuando H es
positivo.
• Un proceso es
exotérmico
cuando H es
negativo.

Signo de ΔH en las
reacciones
Termoquímica

Termoquímica
Entalpía de la reacción
El cambio de
entalpía, H, es la
entalpía de los
productos menos la
entalpía de los
reactivos:
H = Hproductos − Hreactivos

Termoquímica
Entalpía de la reacción
A esta cantidad, H, se le llama entalpía de

la reacción o calor de la reacción.

Termoquímica
La verdad acerca de la
entalpía
1. La entalpía es una propiedad extensiva.

2. El H para una reacción en la dirección
directa es igual en tamaño, pero opuesto
en signo, al H para la reacción inversa.
3. El H para una reacción depende del
estado de los productos y del estado de
los reactivos.

Termoquímica
Ecuaciones termoquímicas
• Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren al

número de moles de una sustancia
H2O (s) H2O (l) H = 6.01 kJ
• Si se invierte una reacción, el signo de ∆H también se

invierte
H2O (l) H2O (s) H = -6.01 kJ
• Si se multiplican ambos lados de la ecuación por un

factor, entonces ∆H deben multiplicarse por el mismo
factor.
2H2O (s) 2H2O (l) H = 2 x 6.01 = 12.0 kJ

Termoquímica
Ecuaciones termoquímicas
• Los estados físicos de todos los reactivos y productos deben

ser especificados en ecuaciones termoquímicas.
H2O (s) H2O (l) H = 6.01 kJ

H2O (l) H2O (g) H = 44.0 kJ
¿Cuánto calor se libera al quemar 266 g de fósforo blanco

(P4) en el aire?
P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) H = -3013 kJ
1 mol P4 3013 kJ
266 g P4 x x = 6470 kJ
123.9 g P4 1 mol P4

Termoquímica EJERCICIO
• Dada la ecuación termodinámica,

calcular el calor emitido cuando 87.9 g
de SO2 se convierte en SO3:
• 2SO2(g) + O2(g)  2SO3(g)
• ∆H= -198.2 KJ/mol

Termoquímica
Entalpías de formación
La entalpía de formación, Hf, se define

como el cambio de entalpía para la
reacción en la que se forma un
compuesto a partir de sus elementos
constituyentes en sus formas
elementales.

Termoquímica
¿Por qué no hay ningún modo de medir el valor
absoluto de la entalpía de una sustancia? ¿Debo medir
el cambio de entalpía para cada reacción de interés?
Establezca una escala arbitraria con la entalpía estándar de

formación (H0) como punto de referencia para todas las
f
expresiones de entalpía.
Entalpía estándar de formación (H0) es el cambio de calor que

f
ocurre cuando se forma un mol de cualquier compuesto a partir de
sus elementos puros a una presión de 1 atm.
La entalpía estándar de formación de cualquier elemento en su forma

más estable es igual a cero.
H0 (O2) = 0 H0 (C, grafito) = 0

f f
H0 (O3) = 142 kJ/mol H0 (C, diamante) = 1.90 kJ/mol
f
f 6.6
Termoquímica
Entalpías de formación estándar
Las entalpías de formación estándar, Hf°, se

miden bajo condiciones estándar
(25 °C y 1.00 atm de presión).

Formas de calcular la Entalpía de Formación o calor de
Termoquímica
Formación
• 1. A partir de las entalpías de formación

dadas en tablas
• 2. A partir de la Ley de Hess por
aditividad de las entalpías de reacción.
• 3. A partir de entalpías de enlace

Termoquímica
La entalpía de formación estandar (∆Hrxn
0
) es la entalpía de
una reacción a 25°C y 1 atm.
aA + bB cC + dD
H0 = [ cH0 (C) + dH0 (D) ] - [ aH0 (A) + bH0 (B) ]

rxn f f f f
H0 =  nH0 (productos)-  mH0 (reactivos)

rxn f f
(La entalpía es una función de estado. No importa el

camino tomado, solamente los estados inicial y final.)
Termoquímica LEY DE HESS
• G. H. Hess (1840) descubrió

empíricamente la ley de Hess que dice:
• «el cambio térmico a presión constante
o volumen constante de una reacción
química dada es el mismo, tanto si tiene
lugar en una etapa, como si se verifica
en varias etapas.»

Termoquímica
Ley de Hess
• La H es bien conocida para varias

reacciones y no es conveniente medir
H para cada reacción en la que
estemos interesados.
• Sin embargo, podemos estimar H
utilizando valores de H publicados y
las propiedades de la entalpía.

Termoquímica
Ley de Hess
La ley de Hess
establece que “si una
reacción se lleva a
cabo en una serie de
etapas, H para la
reacción general será
igual a la suma de los
cambios de entalpía
para las etapas
individuales”.

Termoquímica
Ley de Hess
Debido a que H es
una función de estado,
el cambio de entalpía
total únicamente
depende del estado
inicial de los reactivos y
del estado final de los
productos.

Termoquímica ejemplo
• Dados los siguientes calores de reacción a 25°c,

determinar el cambio térmico de la reacción:
• C2H4(g) + H2(g) -> C2H6(g)
• Datos:
• C2H4(g) + 3O2(g) -> 2CO2(g) + 2H2O(l) ΔH = -337,3Kcal
• H2(g) + 1/2O2(g) -> H2O(l) ΔH= -68,3 kcal
• C2H6(g) + 3 ½ O2(g)  2CO2(g) + 3H2O(l) ΔH=-372,8
kcal
• Res. ΔH = -32,8 kcal

Energías de enlace y calor de
reacción
Termoquímica
• Cuando se forma un enlace químico, se

desprende una cierta cantidad de energía,
que será la misma que se deberá aportar
para romper dicho enlace.
• Ej: 2Cl (s) - Cl2 (g) ΔH = -242 kJoul/mol
• Significa que cuando se forma 1 mol de Cl2,
se están formando 6,022 x10(23) moléculas,
por esto se desprenden 242 kjoul de calor .

Termoquímica L. Pauling (1940)
• Se basa en el valor de 125 kcal/atomo-gramo

para calor de vaporización del carbono.
• C=O es de 142 kcal en el formaldehído
• 149 kcal en otros aldehídos
• 152 kcal en cetonas, ácidos y ésteres y CO2.
• CΞN es 150 kcal en cianuros
• 144 kcal en ácido cianhídrico

Termoquímica ENERGÍA DE RESONANCIA
• Su valor es de aproximadamente de 38
kcal/mol para el benceno y sus
derivados sencillos.
• 75 kcal/mol para naftaleno
• 28 kcal/mol para ácidos carboxílicos
• 24 kcal/mol para los ésteres
• 33 kcal/mol para CO2

Termoquímica Energías de enlace
Enlace Energía kcal/mol Enlace Energía kcal/mol

H-H 103,4 H-I 71,4
C-C 58,6 C-N 48,6
Cl-Cl 57,8 C-O 70,0
Br-Br 46,1 C-Cl 66,5
I-I 36,2 C-Br 54,0
C-H 87,3 C-I 45,5
N-H 83,7 O=O 118
O-H 110,2 NΞN 170
H-Cl 102,7 C=C 100
H-Br 87,3 CΞC 123

Termoquímica Ejemplo
• Determinar el calor de formación del

etano:
• 2C(s) + 3H2 (g) -> C2H6 (g)
• Res. -22,2 kcal

Termoquímica CALOR DE COMBUSTIÓN
• Los compuestos orgánicos que

contienen C, H y O se pueden quemar
produciendo CO2 y H2O.
• El cambio térmico que acompaña a la
combustión completa de 1 mol de
compuesto a una temperatura dada y a
1 atm de presión, se denomina calor de
combustión.
Termoquímica
• Los calores de combustión de sólidos y

líquidos se miden a V cte, en una
bomba calorimétrica.

Termoquímica Datos de calor de combustión
Sustancia ΔH comb. 25°C Kcal/mol Sustancia ΔH comb. 25°C Kcal/mol
Metano (g) -212,8 Benceno(l) -781,0
Etano (g) -3172,8 Tolueno(l) -934,5
Propano(g) -530,6 Xileno(l) -1088
n-Butano(g) -688,0 Acido benzoico(s) -771,4
n-Pentano(g) -838,7 Fenol(s) -732,0
n-Hexano(g) -995,0 Naftaleno(s) -1228,2
Etileno(g) -337,3 Sacarosa(s) -1348,9
1,3 Butadieno(g) -607,9 Urea(s) -151,5
Metanol(l) -173,6 Acetato etílico(l) -538,0
Etanol(l) -326,7 Anilina(l) -811,9

Termoquímica
Cálculo de H
C3H8 (g) + 5 O2 (g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
• Imagine que esto se lleva a
cabo en tres etapas:
C3H8 (g)  3 C (grafito) + 4 H2 (g)

3 C (grafito) + 3 O2 (g)  3 CO2 (g)
4 H2 (g) + 2 O2 (g)  4 H2O (l)

Termoquímica
Cálculo de H
C3H8 (g) + 5 O2 (g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
C3H8 (g)  3 C (grafito) + 4 H2 (g)

3 C (grafito) + 3 O2 (g)  3 CO2 (g)
4 H2 (g) + 2 O2 (g)  4 H2O (l)

Termoquímica
Cálculo de H
C3H8 (g) + 5 O2 (g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
C3H8 (g)  3 C (grafito) + 4 H2 (g)

3 C (grafito) + 3 O2 (g)  3 CO2 (g)
4 H2 (g) + 2 O2 (g)  4 H2O (l)

Termoquímica
Cálculo de H
C3H8 (g) + 5 O2 (g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
• La suma de estas
ecuaciones es:
C3H8 (g)  3 C (grafito) + 4 H2 (g)

3 C (grafito) + 3 O2 (g)  3 CO2 (g)
4 H2 (g) + 2 O2 (g)  4 H2O (l)
C3H8 (g) + 5 O2 (g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (l)

Termoquímica
Cálculo de H
Podemos utilizar la ley de Hess de esta

manera:
H = nHf°productos – mHf° reactivos
donde n y m son los coeficientes

estequiométricos.

Termoquímica
Cálculo de H
C3H8 (g) + 5 O2 (g)  3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
H = [3(-393.5 kJ) + 4(-285.8 kJ)] – [1(-103.85 kJ) + 5(0
kJ)]
= [(-1180.5 kJ) + (-1143.2 kJ)] – [(-103.85 kJ) + (0 kJ)]
= (-2323.7 kJ) – (-103.85 kJ) = -2219.9 kJ

Termoquímica
Calcule la entalpía estándar de formación de CS2 (l) a
partir de las siguientes reacciones
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) H0 rxn
= -393.5 kJ
S(rómbico) + O2 (g) SO2 (g) Hrxn
0
= -296.1 kJ
CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) Hrxn
0
= -1072 kJ
Escribir la reacción de formación para CS2
C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

umar las tres ecuaciones algebraicamente.
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) H0 rxn = -393.5 kJ
2S(rómbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) Hrxn
0
= -296.1x2 kJ
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) Hrxn
0
= +1072 kJ
C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

6.6 © 2009 Prentice-Hall Inc. Todos los derechosH rxn= -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
0
reservados.
Termoquímica
El benceno (C6H6) se quema en presencia de aire para producir
el dióxido de carbono y el agua líquida. ¿Cuánto calor se libera
por cada mol de benceno quemado? La entalpía estándar de
formación del benceno es 49.04 kJ/mol.
2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)
H0 =  nH0 (productos)-  mH0 (reactivos)

rxn f f
H0 = [ 12H0 (CO2) + 6H0 (H2O)] - [ 2H0 (C6H6) ]
rxn f f f
H0 = [ 12x–393.5 + 6x–187.6 ] – [ 2x49.04 ] = -5946 kJ
rxn
-5946 kJ
= - 2973 kJ/mol C6H6
2 mol

Termoquímica
Calorimetría
Debido a que no
podemos conocer la
entalpía exacta de
los reactivos y
productos, medimos
el H por medio de
un calorímetro, la
medición del flujo de
calor.

Termoquímica
Capacidad calorífica
y calor específico
La cantidad de energía requerida para

aumentar la temperatura de una sustancia 1 K
(1C) es su capacidad calorífica.

Termoquímica
y calor específico
Definimos capacidad calorífica específica

(o simplemente calor específico) como la
cantidad de energía requerida para aumentar
la temperatura de 1 g de una sustancia 1 K.

Termoquímica
y calor específico
Por tanto, el calor específico es

calor transferido
Calor específico =
masa  cambio de temperatura
q
s=
m  T

Termoquímica
Calorimetría a presión
constante
Al llevar a cabo una
reacción en una
disolución acuosa, se
puede medir
indirectamente, en un
calorímetro sencillo como
éste, el cambio de calor
para el sistema midiendo
el cambio de calor del
agua en el calorímetro.

Termoquímica
Calorimetría a presión
constante
Debido a que el calor

específico de agua es
bien conocido (4.184 J/g-
K), podemos medir el H
para la reacción con esta
ecuación:
q = m  s  T

Termoquímica
Calorímetro a presión constante
qsistema = qagua + qcal + qrxn

qsistema = 0
qrxn = - (qagua + qcal)
qagua = m x s x t
qcal = Ccal x t
Reacción a P constante
H = qrxn
¡No© 2009
sale ni entra nada de calor!
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6.5
Termoquímica
Bomba calorimétrica
• La reacciones pueden
llevarse a cabo en una
“bomba” sellada como
ésta.
• El calor absorbido (o
liberado) por el agua es
una muy buena
aproximación del
cambio de entalpía
para la reacción.

Termoquímica
Bomba calorimétrica
• Debido a que el
volumen en la bomba
calorimétrica es
constante, lo que
realmente se mide es
el cambio en la energía
interna, E, no H.
• Para la mayoría de las
reacciones, la
diferencia es muy
pequeña.

Termoquímica
Calorímetro a volumen constante
qsistema = qagua + qbomba + qrxn

qsistema = 0
qrxn = - (qagua + qbomba)
qagua = m x s x t
qbomba = Cbomba x t
Reacción a V constante
H = qrxn
H ~ qrxn
¡No© 2009
entra ni sale nada de calor!
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6.5
Termoquímica ejercicios
• Una bola de plomo de masa 26.47 g a

89.98°C, se coloca en un calorímetro a
presión constante que contenía 100 ml
de agua, la temperatura se elevó de
22.5°C a23.1°C, cuál es el calor
específico de la bola de plomo?
• Rs. 0.158 j/g.°C

Termoquímica ejercicio
• Una muestra de 100 ml de HCl 0.5M se

mezcla con 100 ml de Na(OH) 0.5 M en un
calorímetro a presión constante, de
capacidad calórica insignficante, la
temperatura inicial es de 22.5°C y la
temperatura final de la mezcla es de
25.86°C, determinar la cantidad de calor
que se produce por la reacción. Rs. -56.2
kJ/mol
Termoquímica ejercicio
• Una muestra de 1.435 g de naftaleno

(C10H8) se quema en un calorímetro a
volumen constante, la temperatura del
agua se eleva de 20.28°C a 25.95°C, si
la capacidad calorífica de la bomba más
el agua es de 10.17 kj7°C, calcular el
calor de combustión molar del
naftaleno. Rs. -5151 kJ/mol
Termoquímica
Energía en los alimentos
La mayor parte del combustible en los alimentos

que consumimos proviene de los carbohidratos y
las grasas.

Termoquímica
Energía en los combustibles
La gran
mayoría de la
energía
consumida en
este país
proviene de los
combustibles
fósiles.

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solamente para que la utilicen los instructores en la enseñanza de sus cursos y en la
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Termoquímica

Ing. Ivonne Carrillo Msc.

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• La presión se define como la fuerza

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Con frecuencia en trabajos de ingeniería,

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• Se define el volumen específico en base a la restricción

• Donde µ es la cantidad mínima de masa que resulta

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• La energía es la habilidad para realizar

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La energía potencial es la energía que posee

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La energía cinética es la energía que posee

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• La energía puede convertirse de un tipo a

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• A medida que desciende por la colina, su

Energía Electrostática Eel

• Es proporcional a las cargas eléctricas

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Son de dos tipos

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.Se puede definir como una ciencia axiomática que trata

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• El estado de equilibrio de los sistemas materiales y el

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abierto cerrado aislado

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2. El análisis del sistema 2. El comportamiento del

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3. Los valores de las 3. Las propiedades como

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4. Para describir un sistema 4. Se necesita una cantidad

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• Un sistema está en equilibrio

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AZUFRE MONOCLÍNICO AZUFRE ORTORÓMBICO

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• Intensivas, que no dependen de la masa o del número

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Depende de: cuanto deba cambiar la temperatura, la cantidad de

• La unidad del SI para la energía es el

• Se sigue utilizando ampliamente una

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C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O

Energía química liberada por combustión = Energía absorbida

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