INTRODUCCIÓN

Termodinámica rama de la física que estudia la energía

Energía es la capacidad de un cuerpo en realizar un cambio, calor, trabajo,
cinética, potencial, etc.
Para resolver los problemas termodinámicos debemos primero establecer un
sistema termodinámico

Cerrado:

Paredes Entorno
No hay transferencia de masa
Si hay transferencia de energía
Aislado:
No hay transferencia de masa
Sistema No hay transferencia de energía
Q, W, m
Abierto:
Si hay transferencia de masa
Si hay transferencia de energía
En Termodinámica para ingeniería hay tres términos importantes básicos
denominado las tres “E” Energía, Entropía y Equilibrio.
El ingeniero representa la inter-fase entre la comunidad científica y el mundo de los
negocios. Cuando es económicamente factible, El ingeniero traduce los éxitos de
los científicos en los laboratorios.
Energía.- hasta los primeros años del siglo XIX existió una deficiente compresión
entre calor y temperatura.
El calor es aquello que siente un ser vivo ante una temperatura elevada. La física
entiende el calor como la energía que se traspasa de un sistema a otro o de un
cuerpo a otro, una transferencia vinculada al movimiento de moléculas, átomos y
otras partículas.
A menudo pensamos que calor y temperatura son lo mismo, El calor es la
energía total del movimiento molecular en una sustancia, mientras temperatura es
una medida de la energía molecular media. El calor depende de la velocidad de
las partículas, su número, su tamaño y su tipo.
La temperatura no depende del tamaño, del número o del tipo.
Por ejemplo, la temperatura de un vaso pequeño de agua puede
ser la misma que la temperatura de un cubo de agua, pero el
cubo tiene más calor porque tiene más agua y por lo tanto más
energía térmica total.
Dividiremos la ENERGIA en transito en dos categorías: calor y
trabajo.
CALOR es el flujo de energía térmica en virtud de una diferencia
de temperatura.
TRABAJO es el flujo de energía mecánica, debido a fuerza
motrices distintas a la temperatura y que puede ser convertido
completamente (por lo menos en teoría) por un dispositivo
apropiado al equivalente de una fuerza que se mueve a través
de una distancia.
•
Lograron relacionar la masa con la energía

La Energía puede manifestarse de diferentes maneras: en forma de

movimiento (cinética), de posición (potencial), de calor, de electricidad,
de radiaciones electromagnéticas, etc. Según sea el proceso, la energía
se denomina:
• Energía térmica
• Energía eléctrica
• Energía radiante
• Energía química
• Energía nuclear
• La Energía térmica se debe al movimiento de las partículas que constituyen la materia.
Un cuerpo a baja temperatura tendrá menos energía térmica que otro que esté a mayor
temperatura.
• La transferencia de energía térmica de un cuerpo a otro debido a una
diferencia de temperatura se denomina calor.
• La Energía eléctrica es causada por el movimiento de las cargas eléctricas en
el interior de los materiales conductores. Esta energía produce,
fundamentalmente, 3 efectos: luminoso, térmico y magnético. Ej.: La
transportada por la corriente eléctrica en nuestras casas y que se manifiesta
al encender una bombilla.
• La Energía radiante es la que poseen las ondas electromagnéticas como la
luz visible, las ondas de radio, los rayos ultravioleta (UV), los rayos infrarrojo
(IR), etc. La característica principal de esta energía es que se puede propagar
en el vacío, sin necesidad de soporte material alguno. Ej.: La energía que
proporciona el Sol y que nos llega a la Tierra en forma de luz y calor.
• La Energía química es la que se produce en las reacciones químicas. Una pila o
una batería poseen este tipo de energía. Ej.: La que posee el carbón y que se
manifiesta al quemarlo.

• La Energía nuclear es la energía almacenada en el núcleo de los átomos y que

se libera en las reacciones nucleares de fisión y de fusión, ej.: la energía del
uranio, que se manifiesta en los reactores nucleares.
• La Fisión nuclear consiste en la fragmentación de un núcleo "pesado" (con
muchos protones y neutrones) en otros dos núcleos de, aproximadamente, la
misma masa, al mismo tiempo que se liberan varios neutrones. Los
neutrones que se desprenden en la fisión pueden romper otros núcleos y
desencadenar nuevas fisiones en las que se liberan otros neutrones que
vuelven a repetir el proceso y así sucesivamente, este proceso se
llama reacción en cadena.
• La Fusión nuclear consiste en la unión de varios núcleos "ligeros" (con
pocos protones y neutrones) para formar otro más "pesado" y estable, con
gran desprendimiento de energía. Para que los núcleos ligeros se unan, hay
que vencer las fuerzas de repulsión que hay entre ellos. Por eso, para iniciar
este proceso hay que suministrar energía (estos procesos se suelen producir
a temperaturas muy elevadas, de millones de ºC, como en las estrellas).
 ENTROPÍA
• La entropía puede ser la magnitud física
parte no utilizable de la energía contenida
dicha parte de la energía no puede usarse
por entropía también a la medida
termodinámica que permite medir la
en un sistema. Esto quiere decir que
para producir un trabajo. Se entiende
del desorden de un sistema.

EQUILIBRIO

• Equilibrio químico es la denominación que se hace a cualquier reacción

reversible cuando se observa que las cantidades relativas de dos o más
sustancias permanecen constantes, es decir, el equilibrio químico se da
cuando la concentración de las especies participantes no cambia.
 EQUILIBRIO

Cuando las propiedades macroscópicas de un sistema o las

variables que especifican el estado de un sistema no cambian
con el tiempo, se dice que el sistema se encuentra en
equilibrio. Las propiedades de los sistemas en equilibrio
tienen valores definidos.
Se puede escribir una ecuación para determinada cantidad de
material que describa su estado en términos de variables
independientes. Esta expresión se llama ecuación de estado.
 Propiedades intensivas y extensivas
Las propiedades son de dos tipos:
Propiedad intensiva, es cuando el valor de la
propiedad no cambia según la cantidad de materia
presente. Ej. P, T, X, etc.
Propiedad extensiva, es cuando depende de la
cantidad de materia. Ej.: V, M, S, U, H, A, etc.
La relación entre dos propiedades extensivas es una
propiedad intensiva. Ej. Densidad=m/v.
 SUSTANCIA PURA
Se define como aquella que tiene una composición química
homogénea e invariable que puede existir en más de una fase.
Ej. El agua, que existe en estado sólido liquido y gaseoso
PROPIEDADES FÍSICAS RELEVANTES:
Se pueden clasificar principalmente en:
Mecánicas, térmicas, ópticas, eléctricas y magnéticas.
Las propiedades físicas varían según las sustancia.
Entre las más importantes encontramos: Punto de fusión, punto de
ebullición, calor latente de fusión, calor latente de vaporización (en
el punto de ebullición), calor específico y densidad.
CAMBIOS DE ESTADO DE UNA SUSTANCIA
 EQUILIBRIO TERMODINÁMICO

El Equilibrio Termodinámico de un Sistema implica

fundamentalmente:
Equilibrio Mecánico: igualdad de fuerzas.
Equilibrio Térmico: igualdad de temperatura.
Equilibrio Químico: implica que la estructura de la
materia y la composición del sistema no deben variar
con el tiempo.
Un sistema en equilibrio termodinámico es incapaz de
evolucionar espontáneamente.
 PROCESO:
Un proceso termodinámico es simplemente un cambio de estado
que se produce en un sistema o volumen de control.
PROCESO REVERSIBLE:
Si puede ser detenido en cualquier punto de su desarrollo o invertirse el
sentido del mismo, pasando al invertirlo por los mismos estados por los
que paso inicialmente, sin producir cambios en el sistema o los
alrededores. Es aquel proceso que puede regresar a su estado inicial
en forma natural. Ej. Deformación elástica de un resorte.
PROCESO IRREVERSIBLE:
Cuando no son reversibles.
Sólo regresan a las condiciones iniciales con intervención externa.
TODOS LOS PROCESOS REALES SON IRREVERSIBLES.
Ejemplo: Transferencia de calor, deformaciones plásticas, pérdidas por fricción,
procesos naturales.
 1. PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA

Una sustancia pura es aquella que presenta una composición química

fija. Una sustancia pura puede estar compuesta de un solo elemento
químico o de mezclas homogéneas de varios elementos, en una misma
fase o en fases diferentes

2. Fases de una sustancia pura.

Existen tres fases principales que puede tener una sustancia: sólida,
líquida, o gaseosa. Sin embargo dentro de una misma fase la sustancia
puede presentar diferentes estructuras moleculares. El carbón, por
ejemplo, puede existir como diamante o granito en fase sólida.
Curva de saturación = Curva de ebullición + Curva de rocío.
 Gases Reales
 A presiones muy altas o a temperaturas muy
bajas se observan en los gases reales,
desviaciones considerables con el
comportamiento de los gases ideales.
 Estas desviaciones se pueden expresar
mediante un factor de compresibilidad, Z.
   
Representación de Z contra P para varios gases a 0°C
• Z<1 , se relaciona con las fuerzas de atracción que
prevalecen entre las moléculas de cada gas.
• Para el gas ideal, Z=1 y es independiente de la T y P.
• Cuando Z > 1 , indican el predominio de fuerzas de
repulsión entre las moléculas de gas.
• Un Z < 1 indica que el gas es más comprensible que un
gas ideal.
• El efecto de la temperatura sobre el cambio del factor
de compresibilidad del N2, con la presión se muestra en
la siguiente figura.
 Todos los gases en el gráfico muestran
un mínimo de Z con respecto a P, si la
temperatura es lo suficientemente baja.
 Interacciones Intermoleculares
• El hecho de que los gases se condensen en líquidos y
tengan Z menores que 1, a temperaturas muy bajas,
demuestra que las moléculas de un gas se atraen unas a
otras. A distancias muy cercanas, sin embargo, las
moléculas se repelen entre si, como lo demuestra el
hecho de que Z siempre aumenta, al aumentar la presión
a presiones muy altas.
 Ecuación de Van Der Waals
• Existe un defecto en la ley del gas ideal, es decir, la predicción
de que bajo cualquier presión finita el volumen del gas es
cero a una temperatura de cero absoluto: Vid = RT/P .
Lo que ocurre es, que al enfriar un gas real este se licua y
finalmente se solidifica; después de la licuación el volumen
no cambia apreciablemente.
• Como las moléculas ocupan algo de volumen, el volumen
actual en el cual las moléculas de gas pueden moverse es
menor que el volumen total.
• Se puede escribir : V = b + RT/P
• Según esta ecuación el volumen molar a 0ºK es b y b es
aproximadamente el volumen molar del liquido o sólido.
• Esta ecuación predice que, al alcanzar la presión valores
infinitos el V se aproxima al valor limite b. Donde b, es el
volumen excluido o covolumen en una mol de gas.
• Se puede calcular este volumen excluido a presiones muy bajas
de modo que solo pares de moléculas estén juntas unas a otras.
  

Debido a las fuerzas de

atracción entre las
moléculas, la P es
menor que la ideal.
 
 Las constantes de Van Der Waals se pueden calcular por
determinaciones experimentales de P, V y T; ó por medio de las
constantes críticas.
Estado crítico:
• A temperaturas muy bajas, cualquier gas puede ser licuado
aplicándole presión.
• A lo largo de las líneas horizontales el gas y el liquido
coexisten.
• La presión y el volumen de la sustancia que corresponden al
punto crítico se llaman presión crítica y volumen critico,
respectivamente.
Isotermas del Isopentano
 Para una sustancia pura el estado crítico se define: como
un estado a una T y P, en el cual las fases liquida y
gaseosa son tan parecidas, que no pueden existir como
fases separadas.
La temperatura critica de un liquido puro se obtiene con la
T a la cual el menisco que separa las fases liquida y
gaseosa, desaparece al calentar y reaparece al enfriar.
Es difícil determinar el volumen critico, pero se obtiene a
través de las densidades del liquido y vapor saturado a
temperaturas mas bajas que la Tc.
Ej.: Calcule la Tc para una sustancia con:
1.03*10 3 1.07*10 3 1.14*10 3 1.25*10 3

1.46*10 3 1.43*10 3 1.39*10 3 1.33*10 3

T(°C ) 100 290 450 540

 
Del gráfico: t = 560 ºC