UNIDAD 6

Aspectos termodinámicos de
las reacciones químicas
Energía

Química 1 2
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Definiciones
• Termodinámica: estudio de la energía y sus transformaciones

Química 1 3
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Definiciones
• Termoquímica: estudio de las relaciones entre las reacciones
químicas y los cambios de energía

Química 1 4
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Definiciones
• Energía: capacidad de hacer un trabajo o de transmitir calor
• Trabajo: Energía utilizada para mover un objeto
• Calor: Energía utilizada para incrementar la temperatura de un objeto

uff,
uff
.

Primera Ley de la Termodinámica:

La energía no se crea ni se destruye, solo se transforma

Química 1 5
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Definiciones
• Sistema: Parte limitada y definida del universo donde enfocamos
el estudio
• Entorno: Todo lo demás que puede interactuar o no con el sistema

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Propiedades de la materia
• Propiedades intensivas
• No dependen de la cantidad de materia
• Densidad, reactividad, punto de ebullición, etc.
• Propiedades extensivas
• Dependen de la cantidad de materia
• Masa, volumen, concentración, etc.
• Propiedades termodinámicas
• Propiedades que definen totalmente un sistema sin lugar a
ambigüedades
• Presión, temperatura, volumen, entalpía, energía interna, etc.

Química 1 7
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Proceso termodinámico
• Un Estado termodinámico es el conjunto de valores de las propiedades
macroscópicas importantes del sistema
• Temperatura, presión, composición, volumen, etc.
• Un globo de helio de 2,3 L a 298 K y 0,08 atm
• Un Proceso termodinámico es un cambio en al menos una de las
propiedades de un sistema
• Para describirlo, se deben especificar el estado inicial, el estado final
y cada uno de los estados intermedios

P1 P2
C1 C2
V1 V2
T1 T2

Química 1 8
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Proceso termodinámico
Tipos de procesos

Isobárico Presión=cte

Isocórico Volumen=cte

Isotérmico Temperatura=cte

Adiabático Calor=0

Química 1 9
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Calor (q)
• Energía utilizada para incrementar la temperatura de un objeto
q = calor (J o cal)
𝑞 = 𝑚𝑐𝑒 ∆𝑇 m = masa (g)
ce = calor específico (J/g-K)
∆T = variación de temperatura

1 cal = 4,18 J

Química 1 10
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Calor (q)

Fuente: Química: La ciencia central, Theodore Brown

Química 1 11
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Trabajo (w)
• Energía utilizada para mover un objeto
• En una reacción química, la energía suele transferirse como
calor, y en menor proporción, como trabajo mecánico asociado a
un cambio de volumen:

w = trabajo (L-atm o J)
𝑤 =𝐹×𝑑 P = presión (atm)
∆V = variación del volumen
𝑤 = −𝑃 × ∆𝑉
1 L–atm = 101,3 J

• Una reacción química suele ocurrir a presión constante (Patm), y por

ende el trabajo se define como el cambio en volumen (∆V) multiplicado
por la presión (P)

Química 1 12
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Energía interna (E)
• Suma de todas las energías cinéticas y potenciales de todos los
componentes del sistema
• Se desconoce su valor numérico en un sistema, pero lo que nos
interesa en la termodinámica es calcular el cambio de energía
interna:
∆𝐸 = 𝐸𝑓 − 𝐸𝑖

• Un valor positivo de ΔE significa que Efinal > Einicial y que el sistema ha

ganado energía (de sus alrededores)
• Un valor negativo de ΔE significa que Efinal < Einicial y que el sistema ha
perdido energía (hacia sus alrededores)

Química 1 13
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Relación entre ∆E, w y q
∆𝐸 = 𝑞 + 𝑤

“Cuando un sistema experimenta un cambio químico o físico, la

magnitud y el signo del cambio de la energía interna que lo acompaña
es igual a la suma del calor añadido o liberado del sistema y el trabajo
realizado por el sistema o sobre este.”

Fuente: Química: La ciencia central, Theodore Brown

Química 1 14
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Funciones de estado
• Función de estado: propiedad que se determina especificando las
condiciones o el estado del sistema (P, T°, masa)
• Depende solamente del estado actual del sistema, no de la
trayectoria seguida para llegar a ese estado

• Por ejemplo, la energía interna E es una función de estado – su valor

depende del presente estado no del camino que tomó para llegar a él
• ΔE solo depende de la los estados final e inicial del sistema, no de
cómo ocurrió el cambio
Fuente: Química: La ciencia central, Theodore Brown
Química 1 15
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Funciones de estado

En este ejemplo, la altura es una función de estado porque

independientemente de si se tomó el camino 1 o el camino
2 se llegó desde la base hasta la cima de la montaña.

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Funciones de estado
• En cambio, w y q no son funciones de estado → dependen del
camino seguido

Fuente: Química: La ciencia central, Theodore Brown

Química 1 17
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Entalpía
• La entalpía (H) es el calor transferido en un proceso a presión
constante*
• De acuerdo a la ecuación de la energía interna:
∆𝐸 = 𝑞 + 𝑤
∆𝐸 = 𝑞 − 𝑃 × ∆𝑉
∆𝐻 = ∆𝐸 + 𝑃 × ∆𝑉
• E, P y V son funciones de estado, por ende H es una función de estado
• En la mayoría de reacciones químicas, como ∆V es pequeño, ∆E es
esencialmente igual a ∆H
• Además, la entalpía es más fácil de calcular y, por tanto, es más útil que
la energía interna
* La presión atmosférica

Química 1 18
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Calor de reacción
• A presión constante
∆𝐸 = 𝑞 + 𝑤
∆𝐸 = 𝑞 − 𝑃 × ∆𝑉
∆𝐻 = ∆𝐸 + 𝑃 × ∆𝑉
∆𝐸 ≅ ∆𝐻

• A volumen constante
∆𝐸 = 𝑞 + 𝑤
∆𝐸 = 𝑞 − 𝑃 × ∆𝑉
∆𝐸 = 𝑞

Química 1 19
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Entalpía de reacción
• En una reacción química, el cambio de entalpía (∆H) viene dado por:
∆𝐻 = 𝐻𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 − 𝐻𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 = 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
• (∆H) es la entalpía de reacción o el calor de reacción a P cte.

• Por ejemplo 2𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ՜ 2𝐻2 𝑂(𝑔) ∆𝐻 = −483,6 𝑘𝐽

Cuando 2 moles de H2
gaseoso reacciona con 1
mol de O2 gaseoso se
producen 2 moles de
H2O gaseosa y se liberan
483,6 kJ

Fuente: Química: La ciencia central, Theodore Brown

Química 1 20
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Entalpía de reacción
• La entalpía es una propiedad extensiva
• El cambio de entalpía en una reacción es igual en magnitud, pero de
signo opuesto, al ∆H de la reacción inversa
• El cambio de entalpía en una reacción depende de los estados de los
reactivos y productos Diagrama de entalpía

Ecuación termoquímica

𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) ՜ 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙)

∆𝐻 = −890 𝑘𝐽

Fuente: Química: La ciencia central, Theodore Brown

Química 1 21
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EJERCICIOS
Ejercicio 1
Considere la siguiente reacción:
2𝑀𝑔(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) ՜ 2𝑀𝑔𝑂(𝑠) ∆𝐻 = −1204 𝑘𝐽

¿Cuánto calor se transfiere cuando 3,55 g de Mg reaccionan a presión

constante con exceso de oxígeno? ¿Cuántos gramos de MgO se
producen cuando el cambio de entalpía es -234 kJ?

Química 1 22
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Determinación de la entalpía de
reacción
Tres métodos están a nuestra disposición para hallar o estimar la
entalpía de una determinada reacción:
• Calorimetría a presión constante
• Uso de Entalpías de formación
• Aplicación de la Ley de Hess

Química 1 23
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Calorimetría a presión constante
• El ∆H de una reacción puede ser
determinado experimentalmente
midiendo los cambios de
temperatura (flujo de calor)
ocurridos en un reactor a presión
constante
• Este reactor, equipado para medir
los cambios de temperatura, se
conoce como calorímetro (a P cte)
• Calorimetría: medición del flujo de
calor

Química 1 24
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Calorimetría a presión constante
• La magnitud del cambio de temperatura
producido por una cantidad dada de calor varía
de una sustancia a otra
• El cambio de temperatura de un objeto con el
flujo de calor se determina con el calor
específico o capacidad calorífica
• Calor específico: calor requerido para elevar en
1 K (o en 1 °C) la temperatura de 1 g de
sustancia
• Capacidad calorífica: calor requerido para elevar
en 1 K (o en 1 °C) la temperatura de una
sustancia

Química 1 25
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Calorimetría a presión constante
• Estos son algunos valores de calor específico para diversas
sustancias:

• Mientras más alto sea este valor, más calor se necesitará para elevar
la T° de la sustancia
• También está la capacidad calorífica molar (calor específico de una
mol de la sustancia)

Fuente: Química: La ciencia central, Theodore Brown

Química 1 26
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Calorimetría a presión constante
• En un calorímetro, se considera que el sistema es aislado → no se
pierde ni masa ni energía hacia el entorno o alrededores
• En una reacción exotérmica:
𝑞𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑞𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜 = − 𝑞𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜

• El calor liberado por la reacción debe ser absorbido por la solución

formada (o agua) y el calorímetro:
𝑞𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 = 𝐶. ∆𝑇
𝑞𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑚. 𝑐. ∆𝑇
• Entonces:
𝑞𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑞𝑙𝑖𝑏𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜 = −(𝑞𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟í𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 + 𝑞𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 )

• Si la reacción es endotérmica, el calor absorbido por la reacción

debe ser proporcionado por la solución formada y el calorímetro

Química 1 27
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Calorimetría a presión constante

La reacción puede ser

una neutralización, una
disolución, una
combustión, etc.

http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/144-calculo-de-calor-de-reaccion-calorimetria.html
Química 1 28
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EJERCICIOS
• Ejercicio 2
• A un calorímetro a presión constante que contenía 100 g de agua a 22 °C se
añaden 100 g de agua a 98 °C. Si la temperatura final del sistema es 31 °C,
¿cuál es la capacidad calorífica del calorímetro? Considere que el calor
específico del agua en estado líquido es 4,184 J/g.K.
• Ejercicio 3
• Cuando una muestra de 6,5 g de hidróxido de sodio (NaOH) sólido se
disuelve en 93,5 g de agua en un calorímetro a presión constante, la
temperatura se eleva de 21,60 a 23,92 °C. Calcule el cambio de entalpía para
la disolución de un mol de NaOH. Utilice la capacidad calorífica del
calorímetro del ejercicio anterior. Considere que el calor específico de la
mezcla líquida es 4,184 J/g.K.

Química 1 29
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EJERCICIOS
• Ejercicio 4
• En un calorímetro a presión constante, se mezclan 50 mL de una solución
acuosa de hidróxido de sodio (NaOH) 0,5 M con 50 mL una solución de ácido
sulfúrico (H2SO4) 0,30 M. Si la temperatura inicial del sistema es 19,0 °C y el
calor de neutralización molar es -55,8 kJ/mol, calcule la temperatura de
equilibrio del sistema. Utilice la capacidad calorífica del calorímetro del
Ejercicio 2. Considere que el calor específico de la mezcla líquida es
4,184 J/g.K y que la densidad de las soluciones es 1 g/mL.

Química 1 30
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Entalpías de formación (∆𝐻𝑓)
• Es el cambio de entalpía asociado a la formación de un compuesto a
partir de sus elementos
• La entalpía estándar de formación (∆𝐻𝑓𝑜 ) es el cambio de entalpía de
una reacción que forma un mol del compuesto a partir de sus
elementos, con todas las sustancias en estado estándar
• Por ejemplo:
1
2𝐶𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜 + 3𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) ՜ 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻(𝑙) ∆𝐻𝑓° = −277,7 𝑘𝐽
2

Química 1 31
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Entalpías de formación (∆𝐻𝑓)
• Recuerde que para una reacción química:
∆𝐻 = 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
• Entonces, para una determinada reacción química:
𝐴+𝐵 ՜𝐶+𝐷
°
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 = {∆𝐻𝑓° 𝐶 + ∆𝐻𝑓° 𝐷 } − {∆𝐻𝑓° 𝐴 + ∆𝐻𝑓° 𝐵 }
• Por ejemplo:
𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) ՜ 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙)
° = {∆𝐻 ° 𝐶𝑂
∆𝐻𝑟𝑥𝑛 ° ° °
𝑓 2(𝑔) + 2∆𝐻𝑓 𝐻2 𝑂(𝑙) } − {∆𝐻𝑓 𝐶𝐻4(𝑔) + 2∆𝐻𝑓 𝑂2(𝑔) }

° = {(−393,5 𝑘𝐽) + 2(−285,8 𝑘𝐽)} − {(−74,8 𝑘𝐽) + 2(0 𝑘𝐽)}

∆𝐻𝑟𝑥𝑛
° = −890,3 𝑘𝐽
∆𝐻𝑟𝑥𝑛

Química 1 32
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Entalpías de formación (∆𝐻𝑓)
• Las entalpías estándar de formación (∆𝐻𝑓𝑜 ) de muchas sustancias las
pueden hallar en tablas:

• La entalpía estándar de formación de la forma más estable de

cualquier elemento es cero. Ejemplo: ∆𝐻𝑓° 𝑂2 = 0
Fuente: Química: La ciencia central, Theodore Brown
Química 1 33
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EJERCICIOS
• Ejercicio 5
Calcule el cambio de entalpía estándar para la siguiente reacción:
𝐶𝑎𝑂(𝑠) + 2𝐻𝐶𝑙(𝑔) ՜ 𝐶𝑎𝐶𝑙2 (𝑠) + 𝐻2 𝑂(𝑔)

Datos:
𝑘𝐽 𝑘𝐽
∆𝐻𝑓° 𝐶𝑎𝑂 𝑠 = −635,5 𝑚𝑜𝑙 ∆𝐻𝑓° 𝐻𝐶𝑙 𝑔 = −92,3 𝑚𝑜𝑙 ;
𝑘𝐽 𝑘𝐽
∆𝐻𝑓° 𝐶𝑎𝐶𝑙2 𝑠 = −795,8 𝑚𝑜𝑙 ; ∆𝐻𝑓° 𝐻2 𝑂 𝑔 = −241,82 𝑚𝑜𝑙

Química 1 34
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Ley de Hess
• Dado que la entalpía es función de estado, solo depende de la
cantidad de materia que experimenta el cambio y del estado físico de
los reactivos y productos.
• Ley de Hess: podemos expresar una reacción química en varias
etapas y calcular el cambio total de entalpía sumando los cambios de
entalpía de cada una de las etapas individuales.
• Por ejemplo, para la reacción:
𝐶𝐻4(𝑔) + 2𝑂2(𝑔) ՜ 𝐶𝑂2(𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑙)
• Podemos sumar las reacciones:

Química 1 35
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Ley de Hess
• El valor del ∆H de reacción es una función de estado, y por ende, es
independiente del número de pasos
• Por lo tanto, podemos calcular ΔH para cualquier proceso siempre que
encontremos una ruta para la que se conozca ΔH para cada paso
• Por ejemplo:

Fuente: Química: La ciencia central, Theodore Brown

Química 1 36
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Ley de Hess
• Inclusive, podemos aplicar la Ley de Hess valiéndonos de las entalpías de
formación (∆𝐻𝑓𝑜 )
• Por ejemplo, considere la siguiente reacción:
𝐶3 𝐻8(𝑔) + 5𝑂2(𝑔) ՜ 3𝐶𝑂2(𝑔) + 4𝐻2 𝑂(𝑙)

• Podemos hallar el ∆H de la reacción aplicando la ley de Hess

considerando las reacciones de formación de cada compuesto
involucrado:
3𝐶 (𝑠) + 4𝐻2(𝑔) ՜ 𝐶3 𝐻8(𝑔) ∆𝐻𝑓 (𝐶3 𝐻8(𝑔) )

𝐶 (𝑠) + 𝑂2(𝑔) ՜ 𝐶𝑂2 𝑔 ∆𝐻𝑓 (𝐶𝑂2(𝑔) )

2𝐻2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) ՜ 2𝐻2 𝑂(𝑙) ∆𝐻𝑓 (𝐻2 𝑂(𝑙) )

Química 1 37
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Ley de Hess
• Aplicando la Ley de Hess :

Química 1 38
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EJERCICIOS
• Ejercicio 6
El carbono existe principalmente en dos formas alotrópicas: grafito y diamante.
Calcule la entalpía de la conversión de grafito a diamante en base a las
entalpías de combustión de cada una de estas formas alotrópicas.
∆𝐻𝑐𝑜𝑚 𝐶𝑔𝑟𝑎𝑓𝑖𝑡𝑜 = −393,5 𝑘𝐽
∆𝐻𝑐𝑜𝑚 𝐶𝑑𝑖𝑎𝑚𝑎𝑛𝑡𝑒 = −395,4 𝑘𝐽

• Ejercicio 7
• Calcule el ∆H para la siguiente reacción:
𝐶2 𝐻4 (𝑔) + 6𝐹2 (𝑔) ՜ 2𝐶𝐹4 (𝑔) + 4𝐻𝐹(𝑔)
• Utilice las siguientes entalpías de reacción:
𝐻2 (𝑔) + 𝐹2 (𝑔) ՜ 2𝐻𝐹(𝑔) ∆𝐻 = −537 𝑘𝐽
𝐶(𝑠) + 2𝐹2 (𝑔) ՜ 𝐶𝐹4 (𝑔) ∆𝐻 = −680 𝑘𝐽
2𝐶(𝑠) + 2𝐻2 (𝑔) ՜ 𝐶2 𝐻4 (𝑔) ∆𝐻 = 52,3 𝑘𝐽

Química 1 39
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