UNIDAD 5

CAMBIO DE ENERGIA EN LAS

REACCIONES QUIMICAS

La energía en las reacciones químicas. Sistemas.

Estado y función de estado. Energía, entalpía y
Primer Principio de la Termodinámica. Calores de
reacción. Ecuaciones termoquímicas (Ley de
Hess). Calores de formación. Calor de combustión.
Balance energético.
https://youtu.be/piuKKixl-38
Clara Turriate
 ENERGIA EN LAS REACCIONES QUIMICAS

Ley de Conservación de
la Masa
Estequiometria

Todas Ley de Conservación de

Reacciones la Energía
cumplen
Químicas:
Termoquímica
Capacidad para generar
Energía
trabajo o de transferir calor

Clara Turriate
 ¿Qué nos interesa de una reacción química?

Tipos de Energía

Capacidad para
Energía
generar trabajo

Térmica
Química Eléctrica Radiante
Potencial Cinética

Interconversión entre ellas

Clara Turriate
CONCEPTOS

Estudio de los cambios de calor en la

Termoquímica reacciones químicas
Transferencia de energía térmica entre
Calor dos sistemas que se encuentran en
diferentes temperaturas

Energía térmica Energía asociada con el movimiento

aleatorio de los átomos y las moléculas
Parte específica del universo que resulta
Sistema de interés: cuerpo, reacción…
Medida de la intensidad del calor: Escala
Temperatura de medición
Clara Turriate
 https://youtu.be/Bvfn6eUhUAc

Clara Turriate
 Universo = sistema + entorno
Sistema

Abierto Aislado Cerrado

Intercambio de No hay Intercambio Hay Intercambio
masa y energía de masa ni de de energía pero
energía no de masa

Entorno O Alrededor, es el resto del

universo
Clara Turriate externo al sistema
 ESTADO Y FUNCION DE ESTADO
ESTADO. Conjunto de valores de
propiedades de un sistema que se
pueden medir o calcular.

Función de estado: depende sólo

del estado del sistema, y no de la
forma en que el sistema llegó a
dicho estado.
Ejm. energía interna y la entropía. DX = Xfinal –Xinicial

Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado

(Ejm: PV = nRT)
Clara Turriate
 ESTADO Y FUNCION DE ESTADO

Por ejemplo. Una muestra de agua: T= 298,15 K, P = 1 atm), tiene una

densidad; d = 0,9980 g/mL.

La densidad es una función única del estado

Clara Turriate
 ESTADO Y FUNCION DE ESTADO

Los sistemas se presentan de diferentes formas Þ ESTADOS

caracterizados por VARIABLES termodinámicas

(p.ej: T, P, V, composición química, ...)

Tipos de variables

Intensivas Extensivas
• No dependen de la cantidad • Dependen de la cantidad
de materia del sistema de materia del sistema
• Ej: T, P, r • Ej: m, V
• No son aditivas • Son aditivas
Clara Turriate
Cuando alguna de las variables de estado cambia con el tiempo

PROCESO termodinámico

• Isotermo (T = cte)
• Isóbaro (P = cte)
• Isócoro (V = cte)
• Adiabático (Q = 0)
• Cíclico (estado final = estado inicial)

Tipos de
procesos •Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente próximo al
equilibrio; un cambio infinitesimal en las
condiciones puede invertir el proceso)
• Irreversible
(Un cambio infinitesimal en las condiciones no
produce un cambio de sentido en la
transformación).
Clara Turriate
• Animación: contracción y expansión de un gas en
un sistema cerrado de paredes móviles

Clara Turriate
 ENERGÍA, CALOR Y TRABAJO.
Energía: Capacidad que posee un sistema para realizar un
trabajo o para suministrar calor.
Trabajo [W] : es la cantidad de energía transferida de un
sistema a otro mediante una fuerza cuando se produce un
desplazamiento.
Calor [Q] : Es la energía que se transfiere de un objeto más
caliente a uno más frío (debe haber una diferencia de
temperatura)
Criterio de signos

W>0 W<0
SISTEMA

Q>0 Clara Turriate

Q<0
 ENERGÍA INTERNA
•Energía cinética
ΔU univ = ΔU sist + ΔU alr = 0 traslacional.
•Rotación molecular.
U sist = U interna •Energía vibracional.
•Atracciones
intermoleculares.
? •Enlaces químicos.
•Electrones.
Epot Ecin

Energía interna (U) • Funciónde estado

(Suma de energías a nivel • Magnitud extensiva
molecular)
¿Cómo podemos aumentar U 1) Calentándolo  calor
de un sistema cerrado? 2) Realizando un trabajo

Δ U= Ufinal – Uinicial
a Turriate
 1ER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA
Un sistema termodinámico puede intercambiar energía con su
entorno en forma de trabajo y de calor, y acumula energía en
forma de energía interna. La relación entre estas tres magnitudes
viene dada por el principio de conservación de la energía.

La energía de un sistema aislado es constante.

Para un sistema que no es aislado:

Energía Interna
DU = Q + W DU > 0
Cambio en la Calor añadido Trabajo realizado DU < 0
energía interna al sistema sobre el sistema
En forma diferencial:

dU = δQ + δW
Clara Turriate
El diagrama muestra que la
energía interna de la mezcla de
H2 y O2 es mayor que la del H2O.

Diagrama de energía
Clara Turriate
Cuando se añade calor a un sistema o se realiza un trabajo sobre
un sistema, su energía interna aumenta.

Clara Turriate
Ejm. Dos gases, A(g) y B(g) son confinados en un recipiente , como
el de la figura: A(g) + B(g) ……> C(s)
Cuando ocurre la reacción, el sistema libera 1150 J de calor hacia el
entorno.
Cuando el volumen del gas disminuye bajo la presión
constante de la atmósfera, el entorno realiza un
trabajo de 480 J sobre el sistema. ¿Cuál es el cambio
en la energía interna del sistema?

R: El calor se transfiere del sistema hacia el entorno, y

este último realiza un trabajo sobre el sistema, por lo
que Q es negativo y W es positivo:
Q= -1150 J y w= +480 kJ. Por lo tanto,

ΔU = Q+ W = (-1150 J) + (480 J) = -670 J

El valor negativo de ΔE nos indica que una cantidad neta de 670 J de energía
se ha transferido del sistema hacia elClara
entorno
Turriate .
DU = Q + W
DU = Q + W
 TRABAJO (W)
Un sistema puede realizar dos clases de trabajos:

1) Trabajo de expansión: es el realizado contra una fuerza externa.

Ej: gas que se expande en un cilindro con un pistón que empuja contra
la atmósfera y así realiza trabajo.

2) Trabajo de no expansión: todo trabajo distinto al debido a la

expansión contra una presión opuesta.
Ej: el trabajo eléctrico (empujar a los electrones a través de un circuito
eléctrico) es la base de la generación química de la energía eléctrica
(electroquímica).

Clara Turriate
Trabajo de expansión
El trabajo de expansión es realizado por un gas contra una fuerza externa

P=F/A P=F/A w = F x distancia

F= Pext . A
Dh = hf –hi
w = Pext .dV
Dh W = Pext.A (hf-hi)

W = Pext (A.hf- A.hi)

hf
hi W = Pext (Vf- Vi)

W = Pext ∆V
A
Estado Estado Trabajo realizado sobre el entorno
inicial final por un gas que se expande contra
una presión de oposición constante
es Pext ∆V
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 CALOR
final Podemos medir la energía
transferida a un sistema como
calor si conocemos la
inicial
capacidad calorífica del
sistema.

Q
C=
DT

Una vez conocida la capacidad calorífica, se puede medir el

cambio de temperatura ∆T del sistema y utilizar la capacidad
calorífica para calcular cuanto calor se ha proporcionado
usando: Q = C.DT
Clara Turriate
CAPACIDAD CALORÍFICA (C): cantidad de calor necesaria para elevar
la temperatura de un sistema en un grado.

•Las unidades de la capacidad calorífica son J/K o cal/K Q = C.DT

•Es una propiedad extensiva.

CALOR ESPECÍFICO (c): cantidad de calor necesaria para elevarla en

un grado la temperatura de 1g de sustancia.

𝑸
• c= 𝒎𝜟𝑻
•Las unidades del calor específico son J/(g.K) o cal/(g.K)
•Es una propiedad intensiva. c = C/m
•La capacidad calorífica depende del estado de agregación de la
sustancia (sol, líq, gas) (c(s), c(l), c(g))

•En realidad la capacidad calorífica es función de la temperatura

pero para este curso tomaremos que es cte.
Clara Turriate
A 298,15 K

Clara Turriate
La capacidad calorífica de una sustancia es una medida de
la elevación de la temperatura cuando la sustancia se
calienta.
A Volumen CTE QV = m cv ∆T
CALOR SENSIBLE
( con cambio de temperatura)

A Presión CTE Qp = m cp ∆T

•Las capacidades caloríficas de una sustancia sólida o

líquida son similares a volumen o a presión constante
(no hay trabajo de expansión).
•Por el contrario, en un gas son diferentes debido al
trabajo de expansión que este puede realizar.

Calorímetro:Un dispositivo para medir cantidades de calor.

Clara Turriate
Clara Turriate
Bomba calorimétrica
qr = -qcalorim

qcalorim = qrecipiente + qagua + qcables +…

Defina la capacidad de
calor del calorímetro:
Calor
qcalorim = miciDT = CDT
todos i

Clara Turriate
Clara Turriate
 ENTALPÍA (H)
La función de estado que nos permite seguir los cambios
de energía a presión constante se denomina entalpía:

U, P y V son la energía
H = U + PV interna, la presión y el
volumen del sistema

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) ∆ H = - 802 kJ

➢La variación de entalpía de un sistema es igual al calor
liberado o absorbido a presión constante .

▪Para un proceso endotérmico ∆ H>0

▪Para un proceso exotérmico ∆ H<0
Clara Turriate
Existen condiciones en las cuales el calor
y el trabajo tienen valores definidos

1) Si el proceso se realiza a volumen constante

∆U = Q + W = Q - P∆V

Q = ∆U +P ∆V Si ∆V = constante
W=0

Qv = ∆ U

Para una sustancia pura: Qv=mcv ∆T

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2) si el proceso se realiza a presión constante
∆U = Q + W
si Pext = Pgas = P =constante

Qp= ∆U +P ∆V

QP = ΔU + P ΔV
Entalpía: H = U + PV

ΔH = ΔU + Δ(PV) a P=cte ΔH = ΔU + PΔV

QP= ∆H

• ∆H propiedad extensiva QP=m.∆H

QP= ∆H
•Para cambios de estado CALOR LATENTE
(P=cte) Clara Turriate
(sin cambio de temperatura)
 ∆U a V= cte
a P = cte.
ΔH = ΔU + PΔV

∆U

Ejm. La siguiente reacción tiene ∆U= -187 kJ/mol

∆ U en

∆U = Q + W

∆U=

∆U=

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 CALOR DE REACCIÓN
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) ∆ H= ∆ Hr = - 484 kJ

Dado que:∆ H = Hfinal – Hinicial

∆ Hr = H(productos) – H(reactivos)
∆Hr se denomina entalpía de reacción o calor de
reacción.
El cambio de entalpía de una reacción depende del estado de
los reactivos y productos.
Se simboliza como ∆ Hr

Si H(productos) > H(reactivos) ∆ Hr >0 ENDOTERMICA

Si H(productos) < H(reactivos) ∆ Hr <0 EXOTERMICA

Clara Turriate
 Ecuación TERMOQUÍMICA
Una ecuación química balanceada, con su valor de ∆ H y
especificando las estados físicos de todas las especies
se denomina ecuación termoquímica.

2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) ∆ H = - 484 kJ

•El valor de ∆ H corresponde a como ha sido balanceada la

ecuación. Es decir: “se liberan 484KJ cuando reaccionan 2
moles de H2(g) con 1mol de O2(g) para formar 2 moles de
H2O(l)”.
•El ∆Hr tiene el mismo valor numérico (-484) pero en
unidades de KJ/mol, y no KJ. Se dice por mol, para
significar por número de moles de cada sustancia indicado
por su coeficiente estequiométrico en la ecuación química.
Clara Turriate
1. La entalpía es una propiedad extensiva.

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) ∆ H = - 802 kJ

2CH4 (g) + 4 O2 (g) → 2CO2 (g) + 4 H2O (g) ∆ H = - 1604 kJ

2. El cambio de entalpía para una reacción

depende del estado de los reactivos y los
productos.

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) ∆ H = - 802 kJ

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆ H = - 890 kJ

H2O (l) → H2O (g) ∆ H = + 44 kJ (a 25ºC)

Clara Turriate
 ENTALPIAS DE FORMACION
La entalpía de formación (o calor de formación) y se denota como
ΔHf, donde el subíndice f indica que la sustancia se ha formado a
partir de sus elementos componentes.

La magnitud de cualquier cambio de entalpía depende de las

condiciones de temperatura, presión y estado (gas, líquido o forma
sólida cristalina) de los reactivos y productos.
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 CALOR DE REACCIÓN ESTANAR
La cantidad de calor desprendido o absorbido en una
reacción química, se denomina calor de reacción.

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Ejemplo

bb

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CALOR DE REACCIÓN- LEY DE HESS

Clara Turriate
Clara Turriate
Clara Turriate
Clara Turriate
 CALOR DE REACCION - ENTALPÍAS DE ENLACE.
Entalpía de enlace: Valor promedio de la energía requerida para
romper enlaces similares en un gran número de moléculas
diferentes. (P cte)

H H

H C H + Cl - Cl H C - Cl + H - Cl
Tabla 1
Enlace Ee (kJ/mol)
H–H 436
H H
C–C 347

DH = 413 + 243 – 328 – 432 = –104 kJ

C=C 620
CC 812
O=O 499
Cl–C 328
C–H 413
C–O 315 𝜟𝑯 = ෍ 𝑬𝒆 𝒓𝒐𝒕𝒐𝒔 − ෍ 𝐸𝑒 (𝑓𝑜𝑟𝑚𝑎𝑑𝑜𝑠)
C=O 745
O–H 460
Cl–H 432
Cl–Cl 243 Clara Turriate
 Ee= Ee=
Ee= Ee=
[3Ee Cl-Cl + 4EeC-H ] - [Ee C- H+ 3Ee H-Cl + 3 EeC-Cl]

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Ejm. Calcular el valor de DH0 de la reacción de hidrogenación
del eteno, con los datos de la tabla 1
La reacción es: CH2=CH2(g) + H2(g) → CH3–CH3(g)

DH0 = S Ee(enl. rotos) – S Ee(enl. formados)

En el proceso se rompe un enlace C=C y otro H–H y se forman
2 enlaces C–H nuevos (el etano tiene 6 mientras que el eteno
tenía sólo 4) y un enlace C–C.

DH0 = S Ee(enl. rotos) – S Ee(enl. formados)

=1xEe(C=C)+ 1xEe(H–H) –1xEe(C–C)– 2xEe(C–H)

=1 mol · 620 kJ/mol + 1mol x 436 kJ/mol

– (1 mol x 347 kJ/mol – 2 mol x 413 kJ/mol) =………
DH0 = –117 kJ
Clara Turriate
 COMBUSTIBLES
Cadena de valor del combustible:
Es el proceso que sigue el combustible desde la fase
de exploración hasta que es consumido por el cliente
final

- Carbón
• Combustibles fósiles
- Petróleo
- Gas natural

Clara Turriate
fin
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