VELOCIDAD DE

REACCIÓN
 La velocidad de reacción

La velocidad de reacción nos indica con qué rapidez se consume cierta cantidad de moles de una especie química
para formar otra especie química.
El término especie química se refiere a cualquier compuesto o elemento químico con una identidad dada.
La identidad de una especie química la determinan: el tipo, el número y la configuración de los átomos de esta
especie.
Se dice que una reacción química ha ocurrido cuando un número detectable de moléculas de una o más especies
han perdido su identidad y han asumido una nueva forma, por un cambio en el tipo o número de átomos en el
compuesto o por un cambio en la estructura o configuración de dichos átomos.
Se asume que la masa total no se crea ni se destruye cuando sucede una reacción química.
La velocidad de desaparición de una especie, (especie
A), es el número de moléculas de A que pierden su
identidad química por unidad de tiempo por unidad de
volumen por la ruptura y subsecuente formación de
enlaces químicos durante el curso de la reacción.
• La velocidad de reacción –rA es el número de moles de A que reaccionan (desaparecen)por
unidad de tiempo, por unidad de volumen (mol/dm3.s)

No se puede afirmar que esta es la definición de la velocida de la reacción, simplemente rj es la

velocidad de formación de la especie j por unidad de volumen. Es el número de moles de la especie
j generados por unidad de volumen y por unidad de tiempo.
• LA ECUACIÓN DE VELOCIDAD ( LA LEY DE VELOCIDAD) PARA rj ES UNA
ECUACIÓN ALGEBRAICA QUE ES SOLO UNA FUNCIÓN DE LAS PROPIEDADES DE
LOS MATERIALES QUE REACCIONAN Y LAS CONDICIONES DE REACCIÓN (ES
DECIR, LA CONCENTRACIÓN DE LAS ESPECIES, LA TEMPERATURA, LA PRESIÓN O
EL TIPO DE CATALIZADOR, SI HAY) EN UN PUNTO DEL SISTEMA. LA ECUACIÓN DE
VELOCIDAD ES INDEPENDIENTE DEL TIPO DE REACTOR EN EL CUAL SE EFECTÚA
LA REACCIÓN.
• La Ley de velocidad de una reacción química es esencialmente una ecuación algebraica que
involucra la concentración, no es una ecuación diferencial por ejemplo:
• A  productos
• Puede estar en función lineal de la concentración:
• -rA = k.CA
• K es una constante de velocidad dependiente de la temperatura
• CA concentración de A
ECUACIÓN GENERAL DEL BALANCE
MOLAR
• Su nombre verdadero es el de reactor intermitente de tanque agitado, ya que se trata en esencia
de un tanque cerrado que cuenta con uno o varios agitadores para garantizar que la mezcla de
reactivos sea homogénea.
• Los reactores intermitentes trabajan en estado transitorio y suelen utilizarse para producciones de
bajo volumen o para ensayos de plantas piloto.
ECUACIONES
 ESTEQUIOMETRÍA DE REACTORES BATCH
• SE NECESITA EXPRESAR LAS CONCENTRACIONES EN FUNCIÓN DE LA
CONVERSIÓN:
 EJERCICIO
• la reacción en fase líquida a->r + 2s se llevó a cabo en un reactor batch a 25°C, de la
que se obtuvieron los siguientes datos de tiempo y concentración del producto S para
CAo= 0,2 mol/L (López)

t (min) 0 10 20 30 40 50

Cs(mol/L) 0 0,178 0,246 0,282 0,305 0,320

• Determinar el orden y la constante de velocidad de la reacción

 REACCIONES REVERSIBLES

• TODAS LAS LEYES DE VELOCIDAD DE REACCIONES REVERSIBLES DEBEN

REDUCIRSE A LA RELACIÓN TERMODINÁMICA QUE RELACIONA LAS ESPECIES EN
EQUILIBRIO.
• EN EL EQUILIBRIO LA VELOCIDAD DE REACCIÓN PARA TODAS LAS ESPECIES ES
CERO.
• LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO DISMINUYE AL AUMENTAR LA TEMPERATURA EN
REACCIONES EXOTÉRMICAS Y AUMENTA EN REACCIONES ENDOTÉRMICAS
 MECANISMO DE REACCIÓN

• DESDE EL PUNTO DE VISTA TERMODINÁMICO EN UNA REACCIÓN QUÍMICA LOS

REACTIVOS SON EL ESTADO INICIAL Y LOS PRODUCTOS EL ESTADO FINAL. AL
PASAR DEL ESTADO INICIAL AL FINAL SE PRODUCE UN CAMBIO EN LA ENERGÍA
LIBRE DE GIBBS, SI ES NEGATIVO ES UNA REACCIÓN ESPONTÁNEA, SIN
EMBARGO ESTE ENFOQUE SOLO TIENE EN CUENTA LAS PROPIEDADES DE
REACTIVOS Y PRODUCTOS AISLADOS, NO INCLUYE LOS POSIBLES OBSTÁCULOS
QUE PUEDAN EXISTIR DURANTE LA REACCIÓN.
• EL MECANISMO COMPLEJO MÁS SENCILLO QUE SE FORMA POR DOS REACCIONES
CONSECUTIVAS DE PRIMER ORDEN:
• A B C
• CUANDO UNO DE LOS PROCESOS ES MÁS LENTO QUE LOS OTROS SE PRODUCE EL
EFECTO DE CUELLO DE BOTELLA Y LA VELOCIDAD DE REACCIÓN RESULTA
CONTROLADA POR ESTE PROCESO . ESTA ETAPA MÁS LENTA QUE CONTROLA LA
VELOCIDAD DEL PROCESO GLOBAL SE LLAMA ETAPA LIMITANTE DE LA
VELOCIDAD.
• SI K2 >>>>> K1 B ES MUY REACTIVA, LA VELOCIDAD DE DESAPARICIÓN DE B SE
IGUALA A LA DE APARICIÓN DE C, ADEMÁS LA CONCENTRACIÓN DE A
PERMANECE ALTA, SE PUEDE DECIR QUE B PERMANECE CONSTANTE, POR LO
QUE SE ALCANZÓ EL ESTADO ESTACIONARIO.
• PARA UNA REACCIÓN COMPLEJA SE COMBINAN LAS REACCIONES ELEMENTALES PARA
PROPORCIONAR LA REACCIÓN GLOBAL. EN ALGUNOS CASOS EXISTEN SUSTANCIAS
QUE NO APARECEN EN LA REACCIÓN GLOBAL, PERO SI PARTICIPAN EN LA REACCIÓN
COMO ESPECIES INTEMEDIAS. EJEMPLO:
• SE TIENE EL SIGUIENTE MECANISMO:
• 2NO2-> NO3 + NO
• NO3 +CO -> NO2 + CO2
• CUYA REACCIÓN GLOBAL ES:
• NO2 + CO -> NO+CO2
• LA ESPECIE NO3 ES UN INTERMEDIO DE LA REACCIÓN.
• CUANDO EN MECANISMOS COMPLEJOS APARECEN EQUILIBRIOS RÁPIDOS SE PUEDE
SUPONER QUE LA VELOCIDAD DE REACCIÓN DIRECTA ES IGUAL A LA REACCIÓN
INVERSA PARA SIMPLIFICAR EL ESTUDIO DE LA REACCIÓN.
• TEORÍA DEL ESTADO DE TRANSICIÓN:
• ANTES DE SER CONVERTIDAS EN PRODUCTOS LAS MOLÉCULAS DE LOS
REACTIVOS DEBEN PASAR POR UNA ESPECIE INTERMEDIA INESTABLE DE ALTA
ENERGÍA POTENCIAL.
• EL COMPLEJO ACTIVADO EXISTE EN EL TOPE DE LA BARRERA DE ENERGÍA
POTENCIAL COMO RESULTADO DE UNA COLISIÓN EFECTIVA. NO CORRESPONDE A
LOS REACTIVOS NIO A LOS PRODUCTOS Y PUEDE DIRIGIRSE EN UNA DIRECCIÓN
COMO EN LA OTRA.
 REACCIONES AUTOCATALÍTICAS

• ES AQUELLA EN LA QUE UNO DE LOS PRODUCTOS ACTÚA COMO CATALIZADOR. LA REACCIÓN AUTOCATALÍTICA MÁS
SENCILLA ES:
• A + R*  R* + R
• PARA ESTA REACCIÓN LA ECUACIÓN CINÉTICA ES:

COMO LA SUMA DE LAS MOLES DE LAS ESPECIES A Y R PERMANECE CONSTANTE A MEDIDA QUE A DESAPARECE SE PUEDE
ESCRIBIR PARA CUALQUIER INSTANTE:
Co = CA + CR = CAo + Cro = constante

SUSTITUIMOS CR DE LA EXPRESIÓN ANTERIOR EN LA ECUACIÓN CINÉTICA:

 MODELOS CINÉTICOS PARA REACCIONES NO
ELEMENTALES
• PARA EXPLICAR LA CINÉTICA DE LAS REACCIONES NO ELEMENTALES, EL EFECTO
OCURRE EN UNA SECUENCIA DE REACCIONES ELEMENTALES, NO ES POSIBLE
MEDIR U OBSERVAR LOS PRODUCTOS INTERMEDIOS FORMADOS DEBIDO A QUE
ESTÁN PRESENTES EN CANTIDADES MUY PEQUEÑAS, ASÍ SE PUEDEN OBSERVAR
SOLAMENTE LOS REACTIVOS INICIALES Y LOS PRODUCTOS FINALES, ES DECIR
UNA REACCIÓN SIMPLE. POR EJEMPLO:
• A2 + B2 -> 2AB
• SE PUEDE SUPONER LA EXISTENCIA DE UNA SERIE DE ETAPAS ELEMENTALES
PARA EXPLICAR LA CINÉTICA COMO:
• LOS TIPOS DE PRODUCTOS INTERMEDIOS QUE ES POSIBLE SUPONER SON
SUGERIDOS POR LA NATURALEZA QUÍMICA DE LOS MATERIALES Y PUEDEN
CLASIFICARSE EN:

• RADICALES LIBRES: SE LLAMAN ASÍ A LOS ÁTOMOS LIBRES O FRAGMENTOS

ESTABLES DE MOLÉCULAS MÁS GRANDES QUE CONTIENEN UNO O MÁS
ELECTRONES NO APAREADOS. EL ELECTRÓN NO APAREADO SE REPRESENTA CON
UN PUNTO EN EL SÍMBOLO QUÍMICO DE LA SUSTANCIA.
• IONES Y SUSTANCIAS POLARES: LOS IONES SON ÁTOMOS, MOLÉCULAS O
FRAGMENTOS DE MOLÉCULAS CARGADAS ELÉCTRICAMENTE POR EJEMPLO:

• ESTOS IONES PUEDEN ACTUAR COMO PRODUCTOS INTERMEDIOS ACTIVOS EN

LAS REACCIONES.
• MOLÉCULAS: PARA REACCIONES CONSECUTIVAS:
• A R  S
• A ESTE TIPO DE REACCIONES SE LAS TRATA COMO REACCIONES MÚLTIPLES,
CON R ALTAMENTE REACTIVO, CON VIDA MEDIA CORTA Y LA
CONCENTRACIÓN EN LA MEZCLA REACCIONANTE PUEDE SER DEMASIADO
PEQUEÑA COMO PARA SER DETECTABLE.
COMPLEJOS DE TRANSICIÓN: LAS NUMEROSAS COLISIONES ENTRE LAS
MOLÉCULAS REACTIVOS PRODUCEN UNA AMPLIA DISTRIBUCIÓN DE ENERGÍAS
ENTRE LAS MOLÉCULAS INDIVIDUALES, ESTO ORIGINA TENSIÓN EN LOS ENLACES,
FORMAS INESTABLES DE MOLÉCULAS O ASOCIACIONES INESTABLES DE
MOLÉCULAS QUE LUEGO SE DESCOMPONEN PARA DAR PRODUCTOS O BIEN
VUELVEN A FORMAR MOLÉCULAS EN ESTADO NORMAL POR COLISIONES
POSTERIORES. ESTAS FORMAS INESTABLES SE DENOMINAN COMPLEJOS DE
TRANSICIÓN.

REACCIONES SIN MECANISMO EN CADENA: EN ESTE TIPO DE REACCIONES EL

PRODUCTO INTERMEDIO SE FORMA EN LA PRIMERA REACCIÓN Y DESAPARECE AL
REACCIONAR DESPUES PARA DAR EL PRODUCTO, ASI:
REACTIVOS  PRODUCTOS INTERMEDIOS *
PRODUCTOS INTERMEDIOS *  PRODUCTOS
• REACCIONES EN CADENA: EN ESTAS REACCIONES EL PRODUCTO INTERMEDIO
SE FORMA EN UNA PRIMERA REACCIÓN LLAMADA PASO DE INICIACIÓN LUEGO
EL PRODUCTO INTERMEDIO REACCIONA CON EL REACTIVO PARA FORMAR EL
PRODUCTO Y MÁS PRODUCTO INTERMEDIO EN EL PASO DE PROPAGACIÓN:
• LA ETAPA DE PROPAGACIÓN ES LA CARACTERÍSTICA ESENCIAL DE LA REACCIÓN
EN CADENA, EN ESTE CASO EL PRODUCTO INTERMEDIO ACTÚA SIMPLEMENTE
COMO CATALIZADOR PARA LA CONVESRIÓN DE LA SUSTANCIA. CADA
MOLÉCULA DEL PRODUCTO INTERMEDIO CATALIZA UNA GRAN CANTIDAD DE
REACCIONES ANTES DE QUE FINALMENTE SE DESTRUYERA.

• EJEMPLOS:
REACTORES DE FLUJO CONTINUO

REACTOR
CONTINUO DE
MEZCLA
PERFECTA
CSTR

REACTOR DE
FLUJO TAPÓN REACTOR
EMPACADO PBR
PFR
REACTOR CONTINUO DE MEZCLA PERFECTA
CSTR O REACTOR DE RETROMEZCLA
BACKMIX
• Se emplea para reacciones en fase líquida
• Opera en estado estacionario
• Produce una mezcla perfecta
• No hay dependencia del tiempo ni
temperatura
• Como las variables son idénticas en todos los
puntos, son idénticas en la salida
VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LOS CSTR
VARIABLES DE DISEÑO DE LOS CSTR
• EN UN REACTOR INTERMITENTE LA CONVERSIÓN AUMENTA CON EL TIEMPO QUE
PASA EL REACTIVO DENTRO DEL REACTOR. EN SISTEMAS DE FLUJO CONTINUO
ESTE TIEMPO SUELE AUMENTAR CONFORME EL VOLUMEN DEL REACTOR
AUMENTA, ES DECIR QUE A MEDIDA QUE EL REACTOR ES MAS GRANDE O MAS
LARGO LOS MATERIALES QUE REACCIONAN TARDAN MÁS TIEMPO EN FLUIR
COMPLETAMENTE DENTRO DE ESTE Y POR TANTO MÁS TIEMPO EN REACCIONAR.
• EN CONCLUSIÓN LA CONVERSIÓN X ESTARÁ EN FUNCIÓN DEL VOLUMEN DEL
REACTOR V.
• SI FAO ES LA VELOCIDAD DE FLUJO MOLAR DE LA ESPECIE A ALIMENTADA A UN
SISTEMA QUE OPERA EN ESTADO ESTACIONARIO, LA VELOCIDAD MOLAR A LA
CUAL LA ESPECIE A REACCIONA DENTRO DE TODO EL SISTEMA SERÁ FAO.X
 REACTORES FLUJO TAPÓN PFR

• Pfr (Plug Flow Reactor)

• Son reactores químicos homogéneos, se utilizan generalmente en fase gaseosa, en estado
estacionario
BALANCE EN MOLES
REACTOR DE LECHO EMPACADO PBR
(PACKED BED REACTOR)
 REACTOR DE LECHO EMPACADO PBR

• LA PRINCIPAL DIFERENCIA ENTRE LOS CÁLCULOS DE DISEÑO DE REACTORES EN

LOS QUE INTERVIENEN REACCIONES HOMOGÉNEAS Y AQUELLOS EN LOS
CUALES SE REALIZAN REACCIONES HETEROGÉNEAS, FLUIDO SÓLIDO, ES QUE EN
EL SEGUNDO CASO LA REACCIÓN TIENE LUGAR SOBRE LA SUPERFICIE DEL
CATALIZADOR, POR CONSIGUIENTE LA VELOCIDAD DE LA REACCIÓN SE BASA EN
LA MASA DEL CATALIZADOR SÓLIDO (W).
• PARA UN SISTEMA HETEROGÉNEO FLUIDO –SÓLIDO LA VEKOCIDAD DE
REACCIÓN DE UNA SUSTANCIA A SE DEFINE COMO:

•
SE USA LA MASA DE CATALIZADOR SÓLIDO PORQUE LA CANTIDAD DE
CATALIZADOR ES IMPORTANTE EN LA VELOCIDAD DE FORMACIÓN DEL PRODUCTO.
EL VOLUMEN DEL REACTOR QUE CONTIENE EL CATALIZADOR TIENE IMPORTANCIA
SECUNDARIA:
EN RELACIÓN A LAS ECUACIONES DE DISEÑO DEL REACTOR PBR SIMPLEMENTE SE
SUSTITUYE LA COORDENADA DE VOLUMEN POR EL PESO DEL CATALIZADOR:

IGUAL QUE EL PFR SE ASUME QUE EL PBR NO TIENE GRADIENTES RADIALES DE

CONCENTRACIÓN, TEMPERATURA O VELOCIDAD DE REACCIÓN.
ECUACIÓN DE BALANCE DE MOLES DE A
SOBRE EL PESO DEL CATALIZADOR W
RESUMEN DE BALANCES DE MOLES PARA
REACTORES