UMSA

Facultad de Ingeniería
Curso Básico
QUIMICA GENERAL
QMC – 100
Capitulo 7
Gestión 2021

1er Principio de la Termodinámica P.1

D O C E N T E : I N G . LU I S F E R N A N D O P É R E Z A .
PA R A L E LO C
1. Introducción
La Termodinámica estudia los intercambios de energía que se
producen en los procesos físico-químicos.

permite estimar la reactividad

química,
En esto último radica gran
(CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE UNA
REACCIÓN), parte de su aplicabilidad e
a partir de las propiedades de interés en química.
los reactivos y productos de
reacción.

Uno de los aspectos más importantes de la química es la producción y el flujo de la energía.

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

1. Introducción
Comemos Para mantener nuestras funciones
alimentos biológicas

Para producir energía eléctrica

Quemamos Para calentar nuestras casas

combustibles
Para generar potencia en
aviones, trenes, automóviles.

Usamos cubitos Para enfriar bebidas

de hielo

Usamos calor Para convertir masa cruda en

pan horneado
QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ
1. Introducción
Todos estos ejemplos nos indican que las reacciones
químicas tienen algo en común:

Las reacciones químicas implican cambios de energía.

La combustión de la La separación del agua en

gasolina libera hidrógeno y oxígeno,
energía requiere energía

El estudio de la energía y sus transformaciones se conoce

como TERMO DINÁMICA

Therme Dynamis
“calor” “Potencia”
QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ
1. Introducción
Definición de termodinámica

Es una ciencia macroscópica que estudia las transformaciones

de la energía (calor, trabajo, energía interna) y los cambios
que producen estas en los estados de un sistema.

Está relacionada con las variaciones en la temperatura y los

cambios de estado que se producen como consecuencia de la
transferencia de energía entre un sistema y su entorno.
Las transformaciones de la energía de un tipo de energía en
otro están regidas por las Leyes de la Termodinámica.

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

1. Introducción
Leyes de la termodinámica

• Ley Cero: Equilibrio Térmico

• 1a. Ley: Conservación de la Energía
∆U = Q - W
• 2a. Ley: Permite predecir la dirección natural de cualquier
proceso y pronosticar la situación de equilibrio.
• 3a. Ley: La entropía de una sustancia pura y
perfectamente cristalina es cero, en el cero absoluto de
temperatura.

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

2. Términos termodinámicos
• Sistema
– Extensivas
• Alrededores
• Masa (g)
• Universo
• Cantidad de materia (mol)
• Fronteras (Paredes)
• Volumen
– Rígidas, móvil
• Capacidad térmica
– Diatérmicas, Adiabáticas
• U (Energía interna)
– Permeable, semipermeable
• H (Entalpía)
impermeable
• S (Entropía)
• Propiedades
• Energía libre:
– Intensivas
– A (Helmholtz),
• Densidad
– G (Gibbs).
• Presión
• Temperatura. (Extensiva/Extensiva) = Intensiva P.ej. ρ =(m/V)
QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ
3 Sistema termodinámico

El sistema es parte del universo

objeto a estudio, mientras que el
entorno (medio ambiente) es la
zona en la que se produce algún
intercambio con el sistema.
Aquella separación real entre el
sistema y el entorno se
denominan límites o paredes del
sistema, mientras que el conjunto
de sistema y entorno se denomina
universo.
SISTEMA + AMBIENTE = UNIVERSO
QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ
3 Sistema termodinámico
3.1 Tipos de sistemas termodinámico
Los sistema termodinámicos pueden realizar intercambio de materia
y energía. Estos se clasifican en:
3.1.1 Sistema abierto
Intercambian materia y
energía, generalmente en
forma de calor, con su
entorno. Por ejemplo: una
taza con agua caliente.

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

3 Sistema termodinámico

3.1.2 Sistema cerrado

Intercambian energía pero no

materia con el entorno.
Por ejemplo: un termómetro.

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

3 Sistema termodinámico

3.1.2 Sistema aislado

No intercambian materia ni
energía con el entorno. Este
es un sistema ideal que
realmente no existe.

UNIVERSO

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

3 Sistema termodinámico
3.2 Tipos de fronteras entre el sistema y alrededores
Paredes Paredes restrictivas o ligaduras
Fronteras
termodinámicas Paredes permisivas o contactos

Fijas o móviles Permeable o impermeable a la masa Permeable o impermeable al calor

Fijas Permeable Adiabática

Las paredes de un Sistema abierto, permite el paso de El calor no puede
todos los componentes del sistema atravesar la
recipiente
frontera
Semipermeable
Permite el paso de uno de los
Móviles componentes del sistema a otro Diatérmica
Un émbolo o pistón se produce una
de un motor de Impermeable transferencia de
energía debido a
explosión Sistema cerrado. No permite el paso
la diferencia de
de ninguno de los componentes del
temperaturas
sistema a otro.

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

2. Términos termodinámicos
3.3 Sistemas homogéneos y heterogéneos
Si cada propiedad macroscópica intensiva es constante a lo
largo de un sistema, éste es homogéneo.
Cuando un sistema no es homogéneo, puede constar de una
serie de partes que si lo son.
Una parte homogénea de un sistema se denomina fase. Un
sistema formado por dos o más fases es heterogéneo.

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

4. Propiedades de un sistema

Las características distintivas de la sustancia de trabajo reciben el

nombre de PROPIEDADES y son las cantidades que se pueden
especificar para dar una descripción macroscópica de la sustancia.
Para describir el estado de un sistema termodinámico se emplea una
serie de magnitudes macroscópicas observables y medibles llamadas
variables de estado como: Presión, volumen, temperatura, masa o
número de Moles.
Las variables termodinámicas se clasifican en dos grandes grupos:
• Variables extensivas
• Variables intensivas

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

4. Propiedades de un sistema
Propiedades de un sistema
No son Son
aditivas aditivas
• Masa (g)
• Cantidad de materia (mol)
• Volumen
• Capacidad térmica
• U (Energía interna)
• H (Entalpía)
• S (Entropía)
• Energía libre:
– A (Helmholtz),
– G (Gibbs).

densidad

(Extensiva/Extensiva) = Intensiva P.ej. ρ =(m/V)

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ
4. Propiedades de un sistema

Los valores que toman las propiedades del sistema determinan el estado del
sistema.
Para describir el estado de un sistema termodinámico se emplea una serie de
magnitudes macroscópicas observables y medibles llamadas variables de
estado, como: presión, volumen, temperatura, masa o número de mol.

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

5. Estado de un sistema

Un estado constituye una condición del sistema en donde todas las

propiedades tienen definidos valores fijos. Al cambiar siquiera el valor de una
propiedad, el estado del sistema también cambiará.
En un cierto estado, todas las propiedades tienen valores fijos.

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

6. Energía y sus unidades
6.1 Energía

Capacidad para realizar trabajo o de transferir calor.

La energía no es algo material, sino mas bien una propiedad de la materia.
La energía se manifiesta en formas diferentes que se pueden transformar. Se puede
ver la relación de una forma dada de energía con el movimiento de la materia por
ejemplo siguiendo sus transformaciones en formas diferentes.

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

6 Energía y sus unidades
6.2 Energía cinética

Es aquella que se produce a causa de sus movimientos y depende de la masa y velocidad

del mismo.

1
𝐸𝑐 = ∙ m ∙ 𝑣 2 . . . 1
2
Es la energía macroscópica que posee un sistema como resultado del movimiento
relativo con respecto a algún marco de referencia. Cuando todas las partes de un
sistema se mueven con la misma velocidad.

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

6 Energía y sus unidades
6.3 Energía potencial

Es la energía que un cuerpo tiene según su posición en un campo de fuerza.

La energía potencial es la energía mecánica asociada a la localización de un cuerpo dentro de un

campo de fuerza (gravitatoria, electrostática, etc.) o a la existencia de un campo de fuerza en el
interior de un cuerpo (energía elástica). La energía potencial de un cuerpo es una consecuencia de
que el sistema de fuerzas que actúa sobre el mismo sea conservativo.

𝐸𝑝 = 𝑚 ∙ g ∙ ℎ . . . 2

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

7. Equivalente mecánico del calor

El calor es una medida de transferencia de energía y, por lo tanto, su unidad en el SI debería de ser el
Julio

Sin embargo, antes de que los científicos descubrieran la relación entre los procesos mecánicos y
termodinámicos, el calor se definía en función de las variaciones de temperatura que se producían en
un objeto

El caloría (cal) es el calor necesario para elevar la temperatura de un gramo de agua de 14.5 °C a 15.5
°C

Esta definición de caloría (que no hace referencia alguna al agua, sino a una equivalencia entre caloría
y Julio, se la conoce como equivalente mecánico del calor

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

7. Equivalente mecánico del calor

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

8. Energía Interna
8 Energía Interna
La energía interna es la energía asociada a los componentes microscópicos de un sistema
(átomos y moléculas) cuando se observan desde un sistema de referencia que está en reposo
con respecto al sistema. Incluye las energías cinéticas y potencial asociada a los movimientos
aleatorios de traslación, de rotación, y vibración de los átomos o moléculas que forman el
sistema, así como la energía potencial intermolecular
La energía interna de una sustancia se define como la suma de las energías cinética y
potencial de todas sus partículas.

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

 9. Calor
Energía que se transfiere de un objeto a otro debido a una
diferencia de temperatura, desde las zonas mas calientes hasta
las zonas mas frías.
Un sistema cede Energía en forma de calor (Q) si se transfiere
como resultado de una diferencia de Temperatura entre el
sistema y el entorno.

EL calor que pierde el cuerpo A lo gana el

cuerpo B, hasta llegar al equilibrio, T ctte.

𝑄𝑝𝑒𝑟𝑑𝑖𝑑𝑜 𝐴 = −𝑄𝑔𝑎𝑛𝑎𝑑𝑜 𝐵

A B
QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ
 9. Calor
9.1 Calor específico y capacidad calorífica molar
Calor especifico.
Para elevar la temperatura de una sustancia, se le debe calentar, en cambio si la
sustancia se va a enfriar, debe existir un flujo de energía de la sustancia hacia los
alrededores. Para un determinado cambio de temperatura, el flujo de calor necesario es
proporcional a la masa de la sustancia; para una masa fija y también es proporcional al
cambio de la temperatura.

Donde q es el flujo de calor en calorías o en joules, m es la masa en gramos y Δt es el

cambio de temperatura en grados Celsius, introduciendo una constante de
proporcionalidad Ce:

Ce es una propiedad de las sustancias puras llamada calor específico. El calor específico
se define como: El calor necesario para elevar la temperatura de un gramo de una
sustancia, en un grado Celsius (también un kelvin) sin cambio de fase.

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

 9. Calor
9.1 Calor específico y capacidad calorífica molar

Capacidad calorífica molar

La capacidad calorífica molar, C de una
sustancia, es la cantidad de calor que debe
añadirse a un mol de sustancia en un grado
Celsius. El flujo de calor o energía calorífica
que se puede calcular a partir de la siguiente
expresión:

Donde n es el número de moles de sustancia y

C es la capacidad calorífica molar.

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

 9. Calor
9.2 Calor sensible y calor latente
Calor sensible
Cantidad de calor que absorbe o cede un sistema para cambiar de temperatura sin que se
modifique su estado de agregación.
Si Cp esta en función de la temperatura
Q = mC(T , P ) (T2 − T1 ) 𝒄 = 𝒂 + 𝒃𝑻 + 𝒄𝑻𝟐 … .
𝒑
En la naturaleza existen muchos fenómenos que se explican con el calor sensible, por ejemplo el enfriamiento de nuestro
cuerpo al salir de nuestra casa en un mañana fría, el calentamiento de nuestros alimentos sin que exista un cambio de fase
o estado, etc.

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

 9. Calor
9.2 Calor sensible y calor latente
Calor Latente
Cantidad de calor que absorbe o cede un sistema para cambiar de estado de agregación sin que se
modifique su temperatura.

𝑸 = 𝒎 ∙ 𝝀𝒄𝒇

El calor latente de fusión y el calor latente de vaporización son las pérdidas o ganancias de calor en una masa
(m) durante un cambio de fase, no hay cambio alguno de temperatura.

El calor latente de fusión: 𝜆𝑓 es el calor por unidad de masa necesario para cambiar una sustancia de fase
sólida a liquida a su temperatura de fusión.
𝑄
𝜆𝑓 = Q= 𝑚 𝜆𝑓
𝑚

El calor latente de vaporización 𝜆𝑣 de una sustancia es el calor por unidad de masa necesario para cambiar la
sustancia de liquido a vapor a su temperatura de ebullición
𝑄
𝜆𝑣 = 𝑚

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

Durante los cambios de fase, (vaporización,
fusión, etc.), se intercambia calor sin
variación de temperatura.

Estos intercambios se cuantifican a partir

de los calores latentes de cambio de
estado.

Por ejemplo Qvap, expresado en J/mol, representaría la cantidad de calor

necesaria para vaporizar un mol de una sustancia.

Q = n Qcambio estado
 9. Calor
9.2 Calor sensible y calor latente

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

 9. Calor
9.2 Calor sensible y calor latente
Tabla de calores latentes

QUIMICA GENERAL – ING. LUIS PEREZ

Durante los cambios de fase, (vaporización, fusión, etc.), se
intercambia calor sin variación de temperatura.

Estos intercambios se cuantifican a partir de los calores

latentes de cambio de estado.

Por ejemplo Qvap, expresado en J/mol, representaría la

cantidad de calor necesaria para vaporizar un mol de una
sustancia.

Q = n Qcambio estado
10 Calorimetría
vamos a ver la forma en que se puede medir experimentalmente el calor
intercambiado en algunas reacciones químicas

Ciertas reacciones químicas Otras reacciones necesitan

desprenden calor, que va a absorber calor del medio
parar al medio ambiente. ambiente para producirse.

según el convenio de signos, Según el convenio de

consideramos el calor de signos, consideramos el
dichas reacciones como calor de dichas reacciones
negativo Q < 0 como positivo Q > 0

reacciones exotérmicas reacciones endotérmicas.

Para la medida de los calores de reacción se utilizan los
calorímetros.

En el caso de las
reacciones de combustión
se utiliza una bomba
calorímetrica.
consta de un recipiente de acero
que se puede cerrar
herméticamente, sumergido en
una masa de agua ma que está
aislada del exterior (por ejemplo
mediante una pared de aire) para
evitar pérdidas de calor. La masa
del recipiente de acero la
denominaremos masa del
calorímetro (mc).
El recipiente de acero va provisto
de un portamuestras donde
colocamos la sustancia que va a
experimentar la combustión

una resistencia eléctrica realiza la

ignición de la muestra

una entrada de gas oxígeno en

exceso para la combustión

Se utiliza un termómetro para medir la variación que

experimenta la temperatura del agua y el calorímetro a
consecuencia del calor intercambiado por la reacción química.
si la reacción química libera calor éste será absorbido en su
totalidad por el agua y el calorímetro,
aumentando su temperatura desde un valor inicial T1 a un
valor final T2.
Si conocemos los calores específicos del agua (Ca) y del acero del
calorímetro (Cc) podremos calcular el calor intercambiado por la reacción.

DEBEMOS TENER EN CUENTA

un sistema es la reacción otro sistema: el conjunto de

agua y calorímetro

para una reacción aumentarán su

exotérmica temperatura ya que
(Qreacción < 0) absorben calor, siendo
dicho calor positivo
 Entonces se cumple:

Q liberado por la reacción = - Q absorbido por el agua y

calorímetro

Qreacción = - (ma Ca + mc Cc) (T2 – T1)

En ocasiones para simplificar, el producto mc Cc se expresa como la

constante del calorímetro (kc), cuyas unidades son J/ºK quedando la
expresión como:

Qreacción = - (ma Ca + kc) (T2 – T1)

LAS REACCIONES QUE OCURREN EN LA BOMBA CALORIMÉTRICA SE

PRODUCEN A VOLUMEN CONSTANTE

(no hay expansión de gases)

Otros tipos de calorímetros útiles para otro tipo de reacciones,
por ejemplo reacciones de disolución o de neutralización entre
un ácido y una base.

En estos casos se puede utilizar el calorímetro

de Berthelot o bien una variante simplificada

consistente en dosCalorímetro
vasos de espuma
de Berthelot

de poliestireno, anidados uno

dentro del otro, en el más interno se
realiza la reacción y la cámara de
aire entre ambos evita las pérdidas
de calor.
En este tipo de calorímetros el cierre no es hermético, por lo
que la reacción se produce a presión constante.
QUIMICA GENERAL