QUÍMICA II

PQ123

INTRODUCCION A LA
TERMODINÁMICA
 Aplicación de conocimientos:
matemáticas y ciencias naturales BENEFICIO
INGENIERÍA
DE LA
Estudio, experiencia y práctica: HUMANIDAD
desarrollo de métodos económicos
de utilización de los materiales y
las fuerzas de la naturaleza

TERMODINÁMICA

Herramienta que debe tener Crea una relación entre los

un buen ingeniero para su conocimientos de las ciencias
desempeño eficiente naturales y los conocimientos de
las ciencias de ingeniería
 Todos los ejemplos nos indican que las
reacciones químicas tienen algo en común
Las reacciones químicas implican cambios de energía.

La combustión de la La separación del agua en hidrógeno

gasolina libera energía y oxígeno, requiere energía

Energía Química, en una reacción química puede haber

desprendimiento o absorción de energía.
 TERMODINÁMICA
Ciencia donde se tratan temas que relacionan los sistemas
termodinámicos con sus alrededores. De esta relación se
desprenden la forma de aprovechamiento energético de las
sustancias, la generación de nuevas formas de energía y la
transferencia de materia para crear orden o desorden.
FRONTERA
UNIVERSO

Transferencia de
SISTEMA energía, materia,
momentum y/o
carga eléctrica.
ENTORNO
 TERMODINÁMICA
Ciencia que estudia las transferencias energéticas que acompaña a
los procesos físicos y químicos
•Carácter macroscópico
•Desarrollo independiente de la estructura atómica y molecular
•Termodinámica Química

• Determinar la energía desarrollada en

los procesos químicos.
Problemas • Determinar las condiciones de
reversibilidad y espontaneidad
• Rendimiento de los procesos químicos
 EL ESTUDIO DE LA ENERGÍA Y SUS
TRANSFORMACIONES SE CONOCE COMO:

TERMO DINÁMICA

Therme Dynamis
“calor” “Potencia”
 CIENCIA DE LA TERMODINÁMICA
• Nace como una necesidad de describir el funcionamiento de
las máquinas de vapor y de establecer límites a lo que éstas
podían hacer.

• El nombre mismo significa potencia generada por el calor, y

sus aplicaciones iniciales fueron las máquinas térmicas, de
las cuales la máquina de vapor es un ejemplo.

• Los principios observados como válidos para las máquinas

pronto se generalizaron en postulados, los cuales se conocen
ahora como la primera y segunda leyes de la termodinámica,
las cuales no tienen demostración en el sentido matemático
CIENCIA DE LA TERMODINÁMICA

Su validez se sustenta en la ausencia de

experiencia contraria a lo establecido por ellas.

Así, la termodinámica forma parte, junto con la

mecánica y el electromagnetismo, del conjunto de
leyes básicas de la física y química.
 CONSIDERACIONES TERMODINÁMICAS

• No establecen la Rapidez con la que se llevan a cabo los procesos

químicos o físicos.

• Esta rapidez depende de : Fuerzas impulsoras

Resistencia.

• Ningún planteamiento termodinámico puede revelar los

mecanismos microscópicos de los procesos físicos o químicos
(puede ser útil en el cálculo de propiedades termodinámicas).
CONSIDERACIONES TERMODINÁMICAS
• Los valores de las propiedades son esenciales para la
aplicación práctica de la termodinámica.

• El ingeniero debe tratar con muchas especies químicas así

como con las mezclas de ellas, y a menudo no están
disponibles datos experimentales.

• Por tanto, en ausencia de datos experimentales, las

correlaciones generalizadas obtenidas a partir de una
base de datos limitada proporcionan las estimaciones
necesarias.
 APLICACIÓN DE LA TERMODINÁMICA
• A cualquier problema real comienza con la identificación de un
cuerpo particular de materia.

• Este cuerpo de materia recibe el nombre de sistema, y el estado

termodinámico de éste se define en términos de unas cuantas
propiedades macroscópicas medibles.

• Estas propiedades dependen de las dimensiones fundamentales

utilizadas en ciencia, de las cuales la longitud, el tiempo, la masa,
la temperatura y la cantidad de sustancia son las de mayor interés.
 SISTEMA Y MEDIO AMBIENTE

“experimento”
Pueden ocurrir intercambios
de materia y/o energía
entre sistema y medio
ambiente, pero éstos deben
ser controlados.

medio ambiente
 SISTEMA TERMODINÁMICO
Un sistema es Cuando las proidentificado por el valor de las
propiedades termodinámicas.piedades cambian sus cantidades,
el sistema cambia de estado.

El SISTEMA TERMODINAMICO de nuestro estudio es una parte

de un sistema mas grande, al que llamamos universo, que esta
encerrado por una superficie real o ficticia, que lo separa del
resto del universo. A ese resto del universo se le llama
alrededores.

Sistema + Alrededores= Universo.

Las paredes pueden permitir o impedir el intercambio de
materia y/o energía con los alrededores, por lo se desarrollo
de tipos de paredes

TIPOS DE PAREDES
PERMITIR SI NO

Cambio de volumen Móviles Rígidas o Fijas

Flujo de calor Diatérmica Adiabática

Flujo de Materia Permeable Impermeable

TIPOS DE SISTEMAS
 EJEMPLO
Definir tipo de sistema, proceso y de frontera:
1.- Una taza de café a 57°C, mediante un intercambio de calor
con la atmosfera.
Análisis:
Si se tiene una taza de café a 57°C, se considera que si el sistema es
abierto, debe existir una evaporación de la sustancia con la
atmósfera.
Dado que el sistema es abierto en contacto con la atmosfera, el
proceso es de un enfriamiento isobárico, a presión constante.
La frontera es real, en relación a la taza que contiene el café e
imaginario el límite en contacto con la atmosfera.
Pero, la pared es diatérmica.
 EJEMPLO
Definir tipo de sistema, proceso y de frontera:
2.- Un tanque aislado térmicamente que contiene 1 Kg de líquido con una
densidad determinada, se le agrega 2 Kg de un líquido diferente.

Análisis:
Si el sistema es el tanque el contenido de él es el sistema; por lo que
éste sería un sistema abierto, pues entra fluidos al sistema.
Siendo el tanque aislado térmicamente, el proceso es adiabático, no
habiendo intercambio de calor con el entorno.
La frontera es real, en relación al tanque que sirve como recipiente del
líquido e imaginario el límite donde ingresa segundo líquido.
Pero, las paredes son adiabáticas
 PROPIEDAD
• Las características distintivas de la sustancia de estudio reciben el
nombre de PROPIEDADES y son las cantidades que se pueden
especificar para dar una descripción macroscópica de la sustancia.

• Medición directa (por ejemplo masa, volumen,

temperatura, presión, etc.).
• Medidas indirectas o calculadas por medio de
relaciones matemáticas (como la entropía).

• Cualquier tipo de combinación entre propiedades, como por

ejemplo el producto o suma de varias propiedades, es
también una propiedad
 Propiedades
Propiedades extensivas
intensivas

son las que SI dependen de la masa del

son aquellas que NO sistema, algunas de estas propiedades
dependen de la son la masa, el volumen, la energía, etc.
cantidad de sustancia
que hace parte del
pueden transformarse a propiedades
sistema (como
intensivas mediante su división por la masa
presión, temperatura,
o por la cantidad de sustancia (moles) del
concentración)
sistema, este tipo de propiedades son
llamadas propiedades específicas.
PRINCIPALES PROPIEDADES
• MASAS Y PESO
• VOLUMEN Y DENSIDAD
• TEMPERATURA
• PRESION
• ENERGÍA (CINÉTICA, POTENCIAL, INTERNA)
• ENTROPÍA
• Entre otras.
 SISTEMA EN EQUILIBRO
• Si en un sistema todas las fuerzas dentro de él se contrarrestan exactamente y
a su vez contrarrestan a las fuerzas externas, se dice que el sistema y los
alrededores están en equilibrio mecánico.

• Si la temperatura dentro del sistema es uniforme e igual a la temperatura de

los alrededores, se tendrá entonces un equilibrio térmico.

• Cuando la composición química del sistema no sufre ningún cambio entonces

se dice que el sistema está en equilibrio químico.

El equilibrio termodinámico implica que los

equilibrios mecánico, térmico y químico deben
cumplirse al mismo tiempo.
LA TERMODINÁMICA SE RELACIONA CON LOS
ESTADOS DE EQUILIBRIO.
Un estado de equilibrio es aquél en el que las propiedades
macroscópicas del sistema, temperatura, densidad, composición
química, etc., están bien definidas y no varían.

Por ejemplo un sistema

está en equilibrio La Termodinámica
térmico con el medio permite discernir si es
ambiente cuando no hay posible pasar de un
flujo neto de calor estado de equilibrio a
entre ambas partes del otro, pero no la
universo. velocidad de dicha
transformación.
1) El estado de Equilibrio Termodinámico es aquel al que el
sistema tiende espontáneamente.

Ts(t=0) = To
Ts(t=ζ) = Tequilibrio

ζ, es el tiempo de relajación.
ζ, muy corto en gases y sólidos
ζ, intermedio en líquidos.
ζ, muy largo en vidrios.

Los vidrios son sólidos sin estructura cristalina

 EQUILIBRIO TERMODINÁMICO
2) Cuando un sistema termodinámico esta en equilibrio sus
variables satisfacen una relación a la que llamamos ecuación de
estado.
Ejemplo1:
Gas Ideal : PV/nRT=1;
R: Constante universal de los gases ideales
R=0,082 (atm x l)/ (K x mol)
n: número de moles y NA átomos o moléculas, NA=6,02x1023
PV=nRT=NKBT
KB=NAR, Constante te de Boltzmann.
 Equilibrio Termodinámico
Ejemplo2:
Gas de Van der Waals:

Donde a, b>0

Decimos que el equilibrio es ESTABLE si modificando

ligeramente las condiciones del sistema este vuelve a su estado
original, INESTABLE si no vuelve y METAESTABLE si vuelve
para cambios arbitrariamente pequeños pero no para cambios
mayores.
PROCESOS TERMODINÁMICOS

Un PROCESO TERMODINAMICO
es una transformación en la que
alguna de las variables que
caracteriza el sistema se modifica en
el tiempo.
 PROCESOS TERMODINÁMICOS
Consideremos un sistema termodinámico en equilibrio, si
experimenta una perturbación en una o todas las variables
termodinámicas que definen su estado, el sistema sufrirá un
PROCESO que le llevará a una nueva situación de equilibrio.

Estado 1 PROCESO TERMODINÁMICO Estado 2

PROCESO CARACTERÍSTICA
Isométrico trayectoria a volumen constante.
Isobárico trayectoria a presión constante.
Isotérmico trayectoria a temperatura constante.
Adiabático trayectoria en la cual no hay transferencia de energía en forma
térmica (no hay flujo de calor).
Cíclico la sustancia de trabajo, después de sufrir una serie de
transformaciones, siempre regresa a sus condiciones iniciales.
O sea que el cambio neto de las propiedades del sistema es
cero cuando se lleva a cabo un proceso de esta naturaleza.
Reversible o un proceso reversible es aquel que ocurre de tal manera que
irreversible es posible de algún modo regresar el sistema y los
alrededores a sus estados iniciales.
Un proceso que no cumpla con esta condición es un proceso
irreversible.
 PROCESOS TERMODINÁMICOS
• Cuando todos los estados intermedios de un proceso son de
equilibrio decimos que el proceso es CUASIESTATICO o
REVERSIBLE.
• Si no todos los estados intermedios son de equilibrio decimos que
el proceso es IRREVERSIBLE.

(i) Si los estados intermedios son de equilibrio las variables

macroscópicas describen bien el sistema.
(ii) La Ecuación de Estado del Sistema sigue siendo valida a lo largo
del proceso.
(iii) Llamemos tp al tiempo en el que se completa y ζ el tiempo de
relajación. Y en el proceso cuasiestático, tp >> ζ
 VARIABLES DE ESTADO
En termodinámica, la descripción del estado de un sistema se
realiza mediante los valores de determinadas propiedades
macroscópicas denominadas variables termodinámicas, tales
como p, V, T, m, ...
No todas estas variables son independientes, basta conocer
los valores de un pequeño número de ellas para caracterizar el
sistema. Estas variables independientes se denomina:
variables de estado.

Toda función que pueda expresarse con ayuda de las variables de

estado se denomina función de estado del sistema.
Para descripción de los sistemas termodinámicos se
hace obteniendo los valores de ciertas magnitudes
llamadas FUNCIONES DE ESTADO
• Una función de estado es una propiedad del sistema que tiene
cierto valor definido para cada estado y es independiente de la
forma en que se alcanza este estado.

NO DEPENDE DE LA
Una FUNCIÓN HISTORIA DEL SISTEMA
DE ESTADO: SINO DE SU CONDICIÓN
ACTUAL
 FUNCIONES DE ESTADO
• Propiedad o variable del sistema en equilibrio que define el estado
en que el sistema se encuentra.

• La variación que experimenta una función de estado cuando el

sistema sigue un proceso termodinámico, depende exclusivamente
de los estados inicial y final del sistema y no del camino seguido.

ΔV=VB-VA
Estado A Estado B
V A, T A VB,TB
ΔT=TB-TA
 LAS PROPIEDADES TERMODINÁMICAS DE UN SISTEMA
DEPENDEN DE LAS CONDICIONES PARTICULARES DEL MISMO.

una muestra de
gas dependen
de la presión.

• CONDICIONES ESTÁNDAR, se definen que las condiciones

permiten establecer estados de referencia.
 CONDICIONES ESTÁNDAR
• Para gases puros o en una mezcla de gases, la presión parcial
de 105 Pa, suponiendo comportamiento ideal, (El valor de 105
Pa es ligeramente menor que 1 atmósfera).

• Para sustancias disueltas la concentración 1 molal

aproximadamente igual a 1 molar), suponiendo comportamiento
ideal.

• Para sólidos y líquidos puros su forma más estable bajo la

presión de 1 atmósfera.
Las condiciones estándar pueden darse para cualquier temperatura; No
obstante las tablas de propiedades termodinámicas en condiciones
estándar suelen recoger datos correspondientes a 25ºC.
ESTÁNDAR:
Es un valor exacto o un concepto establecido por
autoridad o por acuerdo, que sirve como modelo o regla
en la medición de una cantidad o en el establecimiento de
una práctica o procedimiento, en el análisis de la
contaminación del aire, o el uso de los gases, líquidos y
sólidos de referencia estándar para calibrar equipos.
CONDICIONES ESTÁNDARES PARA GASES:
A veces se indica con la abreviación STP.
Temperatura: 273,15 K (0ºC). Presión: 105 pascales.

La IUPAC recomienda descontinuar el uso inicial de la

presión de 1 atm (equivalente a 1,01325 x 105 Pa)
como presión estándar.
CONDICIONES NORMALES:
Es un término cualitativo que depende de la preferencia
del investigador; a menudo implica la presión del ambiente
y la temperatura del lugar. Es preferible que estas variables
de temperatura y presión sean fijadas como valores
representativos de las condiciones actuales (o rango de
condiciones) empleadas en el estudio.
CONCLUSIÓN
Para fines prácticos no hay una diferencia
significativa entre 1,01325x105Pa y 105 Pa.
Podemos seguir empleando la presión de 1
atm para cálculos que no requieran un rigor
científico.
De acuerdo a las definiciones anteriores,
podemos resumir lo siguiente:
Condiciones Estándares: 1 atm y 0ºC.
Condiciones Normales:
Presión y Temperatura del lugar. Depende de
las condiciones a las cuales se esté
haciendo el experimento, estudio o medición;
comúnmente para la presión es 1 atm, y la
temperatura: 15ºC, 20ºC, 25ºC ó 27ºC.
 ESTADO TERMODINÁMICO

En Termodinámica el • Volumen
estado del sistema queda • Presión.
caracterizado por una • Densidad.
serie de variables • Magnetización
macroscópicas. • Campo Magnético
CONVENIO DE SIGNOS DE LOS INTERCAMBIOS
ENERGÉTICOS.

Tanto el calor que se Tanto el calor perdido

agrega al sistema como por el sistema como el
el trabajo que se trabajo que se efectúa
efectúa sobre el sobre el sistema son
entorno son positivos
negativos