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OBJETIVOS
Una vez concluido el desarrollo de este módulo, el alumno será capaz de:
-Explicar el significado de los términos calor, energía y trabajo.
-Explicar que entiende por función de estado.
-Realizar cálculos de calores de reacción.
-Calcular los intercambios energéticos que se producen alvariar
la temperatura y/o estado agregación de una sustancia.
-Evaluar el potencial de un combustible en base a su poder
calorífico.
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INTRODUCCIÓN
Hasta ahora hemos visto algunos aspectos de las reacciones químicas como las
relaciones de masa y moles de las mismas en el módulo de estequiometría, pero
toda reacción química va acompañada invariablemente de un intercambio de
energía en forma de calor con los alrededores que rodean a la reacción. Del estudio
y ponderación de este intercambio de calor se trata la termoquímica. Pero la
termoquímica es parte de una disciplina más general, la termodinámica.
La termodinámica estudia la energía y sus transformaciones, y su desarrollo se
inicia a partir de la revolución industrial, en busca de optimizar la eficiencia de la
máquina de vapor, y como disciplina es de primordial importancia no sólo para la
química sino también para otras áreas de la ciencia y la ingeniería.
Se apoya en Leyes experimentales que, a la altura del conocimiento que contamos
actualmente, resultan ser infalibles.
Se Define como sistema a la porción del universo que se aísla para el estudio, es el
ámbito donde se lleva a cabo la transformación, como por ejemplo una reacción
química. El sistema se halla rodeado por lo que llamamos entorno o alrededores.
Precisamente la termodinámica estudia las interacciones energéticas entre el
sistema y los alrededores.
Se define la energía como “la capacidad para realizar trabajo”. Hay distintos tipos
de energía:
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• La energía térmica es la energía asociada con el movimiento arbitrario de
átomos y moléculas según el sistema que estemos considerando, también la
denominamos como energía interna (E).
• La energía química es la energía almacenada dentro de los enlaces de las
sustancias químicas.
• La energía nuclear es la energía almacenada dentro del núcleo por los
neutrones y protones en el átomo.
• La energía potencial es la energía asociada a la posición que ocupa el
cuerpo en un campo (gravitatorio, eléctrico, etc.). (Ep=m × g × h)
(donde m: masa del cuerpo, g: aceleración de la gravedad, h: altura)
• La energía cinética es la energía asociada a un cuerpo en movimiento.
(Ec= ½ × m × v2)
(donde m: masa del cuerpo, v: velocidad del cuerpo)
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alrededores debe mantenerse constante aunque pueda cambiar de
una forma a otra”
Es muy útil para explicar el Primer Principio analizar los sistemas gaseosos. Se
recordará cuando vimos el módulo de gases que hay una relación muy directa
entre la temperatura de un gas y la energía cinética promedio de sus moléculas, así
si aumentamos la temperatura de un gas aumenta la Energía Cinética promedio
de sus moléculas provocando, si el gas está contenido en un recipiente de volumen
fijo, el aumento de la presión por la mayor frecuencia e intensidad de los choques
de moléculas contra la superficie interior del recipiente, en cambio, si el recipiente
es de volumen variable se ha de producir una expansión del volumen del gas (se ha
de expandir).
Si consideramos al gas como el “sistema”, para aumentar la temperatura del mismo
se debe entregarle calor desde el “entorno”, si el sistema es de volumen variable,
entonces el gas se ha de expandir y esta expansión es un trabajo realizado por el
“sistema” sobre el “entorno”.
Si enfrío el gas, el proceso ocurre exactamente al revés, el “sistema” entrega calor
al “entorno”, y éste, debido a la contracción del volumen realiza un trabajo sobre el
sistema.
De acuerdo a la definición del Primer Principio podemos decir que:
Esistema + Eentorno = 0
ó
Esistema = -Eentorno
E = q + w
Donde:
• E: Variación de energía interna del sistema. (en el ejemplo del sistema
gaseoso la variación de la energía cinética del gas al variar su temperatura).
E es una función de estado es decir su valor depende exclusivamente
del estado inicial y final del sistema en la transformación. No podemos
determinar el valor absoluto de E en un punto dado, solamente podemos
determinar cuál es su variación entre el estado final e inicial de la
transformación.
Existen también variables de estado, como ser la temperatura, el
volumen y la presión. En ellas conocemos el valor absoluto en un estado
dado, pero su variación depende únicamente del estado inicial y final.
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• w: trabajo intercambiado entre el sistema y el entorno. El trabajo al igual
que el calor es una función de trayectoria.
w = Fuerza x distancia = F x d.
Cuando el sistema está constituido por un gas contenido en un recipiente de
volumen variable, con una presión externa constante, sabemos que al calentarlo el
gas se expande, la expansión es un trabajo realizado por el sistema sobre el
entorno, entonces w= -PV.
E = q - PV
E = qv
Transformaciones a P(cte).
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Procesos exotérmicos y endotérmicos
Se expresa como H°. Se expresa en Joule (J) o kilojoule (kJ) según la dimensión
del valor.
Ecuaciones termoquímicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre paréntesis su
estado físico, y a continuación la variación energética expresada como H
(habitualmente
comoH°).
Ejemplos:
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CH4(g) + 2O2(g)CO2(g) + 2H2O(l) H° = –890 kJ
H° = –241,4
H2(g) + ½O2(g)H2O(g) kJ
Ejemplo:
Conocidas las entalpías estándar de formación del butano (C4H10), agua líquida
y CO2 gaseoso, siendo sus valores –124,7; –285,8 y –393,5 kJ/mol
respectivamente, calcular la entalpía estándar de combustión del butano.
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Luego la entalpía estándar de combustión será:
LEYES DE LA TERMODINÁMICA
Ley de Lavoisier-Laplace
Ley de Hess
Recuerda que la entalpía es una función de estado. Por lo tanto, si una ecuación
química se puede expresar como combinación lineal de otras, podremos igualmente
calcular H de la reacción global combinando los H de cada una de las reacciones.
Ejemplo: Dadas las reacciones
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(1) H2(g) + ½O2(g)H2O(g)H°1 = – 241,8 kJ
H0Vaporización = 44 kJ/mol
Poder calorífico
Capacidad calorífica
Cantidad de calor necesaria para elevar 1 grado la temperatura de una dada
cantidad de materia. Como se ve se trata de una propiedad extensiva, porque su
valor depende de la masa de materia involucrada.
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Calor específico
Cantidad de calor necesaria para elevar 1 grado la temperatura de 1 g de
sustancia. En este caso se trata de una propiedad intensiva pues es
independiente de la masa. Su valor depende, y es una propiedad, de la sustancia,
su estado de agregación y la temperatura a la que se encuentra el sistema. Sus
unidades son Energía/g °,(cal/ ° g ó Joule/ ° g). La propia definición de caloría
surge del calor específico del agua líquida “La cantidad de calor necesaria para
elevar la temperatura de 1 g de agua entre 14,5 y 15,5°C”. El calor específico
tiene distinto valor según el estado de agregación de la sustancia, y también si el
proceso es a volumen constante (cv) o presión constante (cp).
El valor del calor específico depende de la temperatura y del estado de
agregación de la sustancia.
Cuando pretendemos por ejemplo calentar cierta masa de una sustancia líquida a
presión constante la variación de entalpía será:
H = m · Hvap
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ACTIVIDADES DEL MÓDULO
Actividad 1
Agua 0°C 100°C 2,51 J/gr °C 4,184 J/gr °C 334,67 J/gr 2259,36 J/gr
Actividad 2
Dados los calores de formación de diversas sustancias, indique cuáles de ellas son
más estables y ¿por qué?
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Actividad 3
Resuelva los siguientes ejercicios:
3.1.- La reacción de aluminotermia es la siguiente:
a) CuS(s) + 2O2(g)=CuSO4(s)
b) 2NH3(g) + 3/2O2(g)=N2(g) + 3H2O(l)
3.7.- Dadas las entalpías estándar de formación (a 25°C) del CO2, -393,5 kJ/mol
y del SO2, -296,9 kJ/mol y la de la combustión:
CS2(l) + 3O2(g) =CO2(g) + 2SO2(g)ΔH° =−1102,6kJ
Calcule:
a) La entalpía estándar de formación del disulfuro de carbono a la temperatura
dada.
b) El calor que en condiciones estándar se debe aportar para la síntesis de 2,5
kg de disulfuro de carbono. (Ar: C= 12; S= 32).
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3.8.- Calcule la entalpía estándar de formación del hidróxido de calcio (sólido) a
partir de los datos siguientes:
3.16.- Suponiendo que los reactivos y los productos de la reacción están en las
condiciones estándar, cuál de las siguientes sustancias libera una mayor cantidad
de calor por gramo durante su combustión:
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Eteno (C2H4(g)); Acetileno (C2H2(g))
3.18.- Uno de los primeros modelos del avión supersónico Concorde consumía
17.790 litros de combustible de aviación por hora a su velocidad de crucero
(2.200 km/hora). La densidad del combustible era de 0,797 kg/litro y el ∆H de
combustión es igual a -10.500 kcal/kg. Exprese el consumo de potencia en
megawats (1MW = 106W = 106J/s).
Densidades
1,01 1,46 0,66 2,52 1,50
g/cm3
3.21.- En una habitación cerrada de 45m3 se hace funcionar una estufa con
gas butano (C4H10), hasta que se consume totalmente el Oxígeno del aire de la
habitación, apagándose la estufa.
La reacción (no equilibrada) para la combustión incompleta es:
C4H10(g) + O2(g) CO(g) + H2O(g)
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Se determina que la presión parcial que ejerce el CO en la habitación es 280hPa a
25°C.
Se pide:
a) Moles y masa de C4H10(g) y O2(g) que han reaccionado.
b) El calor total que se ha liberado durante el proceso.
c) La presión parcial que ejercerá H2O(g) en la habitación.
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Entalpías estándar de formación (298 K y 1 atm)
Sustancia H0f=kJ/mol Sustancia f=kJ/mol
A Al2O3 (S) -1669,8 H H2 (g) 0
B B2O3(s) -1272,8 H2O (g) −241,8
C C2H2 (g) (Acetileno) +226,8 H2O (l) −285,8
C2H4 (g) (Etileno) +52,3 H2O2(l) -187,8
C2H5OH (l) (Etanol) −277,7 HCl (g) −92,3
C2H6 (g) (Etano) −84,7 HCOOH (l) (Ácido Fórmico) −409,2
C3H8 (g) (Propano) −103,8 HF (g) −268,6
C4H10 (g) (Butano) −124,7 HNO3(l) -174,1
C6H14 (l) (Hexano) −167,2 K KCl (s) -436,7
C6H6 (l) (Benceno) +49 KClO4(s) -430,1
C8H18(l) (Octano) -269,8 L Li2O (s) -598,7
CaCO3 (s) −1 207,1 LiBH4(s) -188
CaO(s) −635,5 N N2H4(l) +50,6
Cdiamante (s) +1,9 NaCl (s) −410,9
Cgrafito (s) 0 NH3 (g) −46,2
CH3COOH (l) (ÁcidoAcético) −487 Na2SO4.10H2O(s) -4324,2
CH3OH (l) (Metanol) −238,6 Na2SO4(s) -1384,5
CH4 (g) (Metano) −74,8 NO (g) +90,4
CHCl3 (l) (Tricloruro de Metileno) −131,8 O O2(g) 0
CO (g) −110,5 O3(g) 142,3
CO2 (g) −393,5 P P4 blanco (s) 0
CS2 (ll) 115,3 P4 rojo(s) -17,5
CuS (s) -48,5 S SO2 (g) −296,9
CuSO4 (s) -769,9 SO3 (g) −395,2
F Fe2O3 (S) -822,2
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RESULTADOS DE LOS EJERCICIOS
b) 8,25kJ/g, 12,36kj/cm ;
3
3-19
c) 5,96kJ/g, 7,69kJ/cm
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3-20 72697,3 kj
a) 127,22 mol / 7378,7 g de C4H10; 572,5 mol / 18320 g de O2
3-21 b) 194.175 kj
c) 350hPa ó 0,345atm
a) 46,7%
3-22 b) 124,07 kj
c) 0,7 mol / 39,2g
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