Grado en Ingeniería. Doble grado en ingeniería Mecánica y Eléctrica.

Dpto. de Ingeniería Química. Química General

TERMOQUÍMICA. REACCIONES DE COMBUSTIÓN.

1. Introducción a la Termoquímica.
2. Conceptos básicos de Termodinámica.
3. Primer principio de la Termodinámica.
Energía interna y entalpía.
Entalpía normal de formación y entalpía de reacción.
4. Ecuaciones termoquímicas.
5. Ley de Hess.
6. Entalpía de cambio de estado.
7. Calor específico y capacidad calorífica.
8. Entropía y espontaneidad
9. Segundo principio de la termodinámica
10. Energía libre de Gibs
11. Energía libre y equilibrio químico
12. Reacciones de combustión
 1.- Introducción a la termoquímica

MA 2 MATERIA
Cualquier cosa que ocupa espacio y tiene masa.
T E
ENERGÍA

Capacidad para efectuar un trabajo (cambio directo de energía que resulta de un proceso )
ENERGÍA
• Energía cinética es la energía producida por un Se manifiesta de varias formas
objeto en movimiento. Puede almacenarse
• Energía térmica es la energía asociada con el Puede transferirse
movimiento aleatorio de átomos y moléculas. Interconversión entre las formas
• Energía química es la energía guardada dentro de Ni se crea ni se destruye
los enlaces de sustancias químicas.
• Energía nuclear es la energía guardada dentro de la
colección de neutrones y protones en el átomo. Unidad de Energía
S.I.: 1 Julio (J) = kg·m2·s-2
• Energía eléctrica es la energía asociada con el flujo
de electrones. Otra unidad muy utilizada
es la caloría.
• Energía potencial es la energía disponible en 1 cal = 4,18 J
función de la posición de un objeto.
 1.- Introducción a la termoquímica

Termodinámica: Estudio científico de la conversión de trabajo o energía

en calor o viceversa.

Se basa en el estudio de magnitudes observables (macroscópicas)

como P, V, T, sin especular sobre la composición microscópica de los
sistemas.

Termoquímica: Estudio de la energía transferida en el transcurso de

una reacción química.
 2.- Conceptos básicos de Termodinámica

Conceptos básicos:

1. Sistemas químicos. Parte del universo objeto del estudio separada del
resto por una frontera real o imaginaria
Frontera Frontera Frontera

Sistema Sistema Sistema

Materia
Materia
Energía

Materia Energía Energía

Medio exterior Medio exterior Medio exterior
Sistema Abierto Sistema Cerrado Sistema Aislado

2. Variables termodinámicas. Variables macroscópicas que se

emplean para el estudio de los sistemas termodinámicos. Las más
importantes son: la composición y concentración de los componentes,
la presión, el volumen y la temperatura.
 2.- Conceptos básicos de Termodinámica

3. Estado de un sistema. Se define el estado de un sistema cuando

cada una de sus variables termodinámicas toma un valor determinado.

4. Cambio de estado. Se define al especificar los estados final e inicial

de un sistema que sufre una transformación química.

5. Trayectoria. Secuencias de estados intermedios por los que pasa el

sistema entre los estados final e inicial.

6. Variable o función de estado. Son todas aquellas variables que tienen

un valor definido cuando se especifica el estado de un sistema.
Dependen únicamente del estado inicial y final, no de la trayectoria.

La energía potencial del excursionista 1 y

excursionista 2 es la misma aunque ellos
tomaron caminos diferentes.
 2.- Conceptos básicos de Termodinámica

En Termodinámica se estudian tan solo los estados de

equilibrio de los sistemas caracterizados por la invariabilidad
con respecto al tiempo de las funciones de estado que los
definen.

La Termodinámica no puede, por consiguiente, estudiar la

velocidad de una reacción, pero si es capaz de determinar las
condiciones que hacen posible su realización así como las
existentes en el momento en que la reacción alcanza el
equilibrio.

Función de estado
No es función de estado
 3.- Primer principio de la Termodinámica.
Energía interna y entalpía

1848. Rudolf Clausius: Aplicación particular del principio de

conservación de la energía
La energía total de un sistema aislado permanece constante

= Variación de energía interna que experimenta el sistema

q = Calor suministrado al sistema.

Positivo: Absorbido por el sistema.
Negativo: Desprendido por el sistema

W = Trabajo de las fuerzas exteriores sobre el sistema.

Positivo: El realizado contra el sistema.
Negativo: El realizado por el sistema.
 3.- Primer principio de la Termodinámica.
Energía interna y entalpía

Energía interna U, función de estado.

Depende de
la naturaleza
química de
productos y
reactivos)
 3.- Primer principio de la Termodinámica.
Energía interna y entalpía
Calor (q):
Transferencia de energía de un cuerpo a otro debido a una diferencia de
temperatura. 

Flujo de calor 

mayor energía térmica

Temperatura: es una medida de energía térmica.

Temperatura = Energía térmica

900C 400C
 1.- Introducción a la termoquímica

Calor de reacción: Calor desprendido o absorbido en el transcurso de

una reacción química en condiciones estándar (25ºC, 1 atm). En función
del mismo las reacciones químicas se clasifican en exotérmicas y
endotérmicas.

Exotérmica Endotérmica

2H2(g) + O2(g) 2Hg (l) + O2(g)

Q Q

2HgO(s)
2H2O(l)

Hproductos< Hreactivos Hproductos > Hreactivos

 3.- Primer principio de la Termodinámica.
Energía interna y entalpía
Trabajo (w): = Energía transferida entre un sistema termodinámico y sus
alrededores cuando entre ámbos se aplica una fuerza (F) y se produce un
desplazamiento △r.

 
En la mayor parte de las reacciones químicas se verifica un trabajo
mecánico de expansión (negativo) o de compresión (positivo).
Teniendo en cuenta que P = F/S, este trabajo (expansión) valdrá:
 

ΔV>0 Expansión.
El sistema realiza trabajo 
ΔV<0 Compresión.
El sistema recibe trabajo 
 3.- Primer principio de la Termodinámica.
Energía interna y entalpía

Equivalencia Calor-Trabajo
El trabajo no se puede crear ni destruir, sino que se convierte en
otras formas de energías como la calorífica

  Endotérmico (q > 0)

  Exotérmico (q < 0)
 3.- Primer principio de la Termodinámica.
Energía interna y entalpía

Equivalencia Calor-Trabajo
Si se considera que el único trabajo posible corresponde al de expansión-
compresión:

  Proceso Isobárico Proceso Adiabático

P = cte q=0
Aislado térmicamente
   
En todo proceso isócoro,  
qv (calor de reacción a
 
volumen constante) es
igual a la variación de
energía interna que tiene
lugar en dicho proceso.
 3.- Primer principio de la Termodinámica.
Energía interna y entalpía
Qabsorbido / desprendido como consecuencia de una reacción química
Magnitud de máximo interés
El calor no es una función de estado
Definición de entalpía (H)
Función de estado de la termodinámica cuya variación permite expresar la cantidad
de calor puesto en juego durante una transformación isobárica. En dicha
transformación se puede recibir o aportar energía. La entalpía es numéricamente
igual al calor intercambiado con el ambiente.
H = U + PV

Proceso Isobárico. P = cte

 
 

 
 3.- Primer principio de la Termodinámica.
Energía interna y entalpía
Definición de entalpía (Reacciones a presión constante)
Entalpía H. Función de estado:
H = U + PV
Si, además V = cte. Sólidos y líquidos
Proceso Isobárico.  
P = cte
 
 

       

Si, V = cte. Gases ideales.

 
 3.- Primer principio de la Termodinámica.
Energía interna y entalpía
Entalpía: Consideraciones generales

1. No es posible medir el valor absoluto de la entalpía, solo se

pueden determinar los valores relativos respecto a una
referencia.

2. Las formas estables de todos los elementos en estado

estándar tienen un valor de entalpía cero.

3. La ENTALPÍA ESTÁNDAR DE UNA REACCIÓN :

Se define como la variación de entalpía que se produce
cuando se lleva a cabo dicha reacción
Conocidas las entalpías de formación de las sustancias que intervienen en
una reacción, se puede determinar la entalpía de reacción aplicando:
 3.- Primer principio de la Termodinámica.
Energía interna y entalpía

4. La ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN de un compuesto se

define como la variación de entalpía de la reacción que tiene lugar
para la formación de 1 mol de sustancia a partir de sus elementos,
todos ellos en estado estándar.
Elementos (H=0)

Reactivos  H 0
f ( reactivos )

Propiedad extensiva
Para determinar la entalpía de H H R0  f ( productos )
H 0

reacción hay que multiplicar las

entalpías de formación de reactivos y Productos
producstos por sus correspondientes
coeficiente estequiométricos (m y n)
Sentido de la reacción

∆ 𝐻 𝑜𝑟 = Σ 𝑛 𝐻 𝑂
𝑓 ( 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 )
− Σ 𝑛 𝐻 𝑂
𝑓 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)
 3.- Primer principio de la Termodinámica.
Energía interna y entalpía

5. Los valores de las entalpías estándar de formación están

tabulados (KJ/mol) y a partir de ellos se puede calcular la entalpía
de una reacción química
 3.- Primer principio de la Termodinámica.
Energía interna y entalpía
Ejemplo 1: Hallar la entalpía de combustión del butano en condiciones estándar,
sabiendo que arde de acuerdo con la ecuación:

C4H10(g) + 13/2O2(g)  4CO2(g) + 5H2O ; DH0 = ?

Conocidos los valores de las entalpías de formación

(tabulados en bibliografía recomendada).

Sol.

 
 3.- Primer principio de la Termodinámica.
Energía interna y entalpía
Ley de Lavoisier-Laplace 1780:
La cantidad de energía que se ha de suministrar a un determinado compuesto
para descomponerlo en sus elementos, es igual a la energía que se desprende
cuando se forma el mismo compuesto a partir de los mismos elementos. 
 3.- Primer principio de la Termodinámica.
Energía interna y entalpía

∆ 𝐻 𝑜𝑟 =Σ 𝑛 𝐻 𝑂𝑓 ( 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − Σ 𝑛 𝐻 𝑂𝑓 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)
 
 4.- Ecuaciones termoquímicas

La ecuación termoquímica es aquella ecuación química que se escribe

acompañada de su correspondiente balance energético. El balance energético
está referido a entalpía ya que la mayoría de las reacciones químicas tienen
lugar a presión constante.

Ejemplo. Combustión del propano a presión constante de una atmósfera y

temperatura de 25ºC.

C3H8(g) + 5O2(g)  3CO2(g) + 4H2O(l); DH0 = -2180 KJmol-1

 El superíndice “0” indica que el valor de la entalpía corresponde a las

condiciones estándar de presión (1 atm) y temperatura (25ºC).

 El signo negativo señala que la reacción es exotérmica. Si fuese endotérmica

el signo sería positivo.

 DH, se expresa como energía por “mol de reacción”. En este ejemplo y en

función de los coeficientes estequiométricos, se liberan -2180 kJ de energía
cuando 1 mol de C3H8 reaccionan con 5 moles de O2 para producir 3 moles de
CO2 y 4 moles de agua.
 4.- Ecuaciones termoquímicas

Reglas para tratar las ecuaciones termoquímicas:

1. Deben de especificarse los estados físicos de todos los reactivos y productos, ya

que la variación de entalpía para una reacción depende del estado físico de los
reactivos y productos.

2. La variación de entalpía para una reacción tiene el mismo valor pero de signo
opuesto que la reacción inversa.
2H2(g) + O2(g)  2H2O(g) DH0 = -483,7 kJ/mol

2H2O(g)  2H2(g) + O2(g) DH0 = 483,7 kJ/mol

3.Si una ecuación termoquímica se multiplica por un factor n, el valor de DH habrá
que multiplicarlo por el mismo factor.
 5.- Ley de Hess

La entalpía es función de estado Su variación en un proceso depende solo de

los estados final e inicial. Por tanto,
Cuando una reacción química se puede expresar como suma algebraica de
dos o más reacciones, la variación de entalpía total es igual a la suma
algebraica de las variaciones de entalpía que tienen lugar en cada una de las
reacciones parciales.
Ejemplo. Hallar la entalpía de la reacción de formación de 1 mol de CO en condiciones
estándar.
C(grafito) + O2(g)
Dato: Entalpía estándar de combustión del grafito y del CO:

C(grafito) + (1/2) O2(g)  CO(g) ; DH0? (a) DH0 = -155,05 kJmol-1

C(grafito) + O2(g)  CO2(g) ; DH0 = -393,05 kJmol-1 (b)

CO(g) + (1/2) O2(g)

Entalpía
CO(g) + (1/2) O2(g)  CO2(g) ; DH = -238,0 kJmol . (c)
0 -1 DH0 =
-393,05 kJmol-1
Sol:
Como al restar las ecuaciones b) y c) se obtiene la DH0 = -238,0 kJmol-1
a), aplicando la ley de Hess:

CO2(g)
6.- Entalpías de cambio de estado
 7.- Calor específico y capacidades caloríficas

 
7.- Calor específico y capacidades caloríficas

¿Cuánto calor se emite cuándo una barra de

hierro de 869 g se enfría de 94°C a 5°C?

ce de Fe = 0,444 J/g • 0C

DT = Tfinal – Tinicial = 50C – 940C = -890C

q = m ce DT = 869 g x 0,444 J/g • 0C x (–89)0C

= -34,000 J
 8.- Entropía y espontaneidad

 Una cuestión fundamental en las reacciones químicas es saber predecir si se producirán

espontáneamente en unas determinadas condiciones de P, T y concentración.

 En la naturaleza tenemos múltiples ejemplos de procesos que se dan en una dirección

de forma espontánea, pero no nunca en sentido contrario. Generalmente, lo que se
observa es una tendencia al aumento del desorden de los sistemas.

 Para predecir la espontaneidad de un proceso se introduce una función de estado

termodinámica, la entropía (S), que da un valor del desorden del sistema. Como la
entalpía es una magnitud extensiva.

S: Magnitud termodinámica que indica el grado de desorden molecular de un sistema

 9.- Segundo principio de la Termodinámica

∆ 𝑆𝑜𝑟 =Σ 𝑛 𝑆 𝑂𝑓 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 ) − Σ 𝑛𝑆 𝑂𝑓 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)

 9.- Segundo principio de la Termodinámica

Cambios de entalpía de los alrededores

Los cambios en los alrededores del sistema (reacción química) vendrán provocados
por la entalpía generada en la reacción.

Reacción exotérmica: Entalpía negativa.

Se libera calor ↑movimiento moléculas de los alrededores ↑Entropía.

Reacción es endotérmica: Entalpía positiva.

Se absorbe calor ↓ movimiento moléculas de los alrededores ↓ Entropía.

Se ha de tener en cuenta la Temperatura de los alrededores:
 Si es alta la variación de entropía no será muy significativa
 Si es baja la variación de entropía será significativa.

Con estas consideraciones se expresar el incremento ∆ 𝑆 = − ∆ 𝐻 𝑆𝑖𝑠𝑡

𝑎𝑙𝑟
de la entropía de los alrededores como:  𝑇
 10.- Energía libre de Gibss

 
 10.- Energía libre de Gibss

 
 10.- Energía libre de Gibss

Se define la energía libre estándar de reacción (como la diferencia

entre las energías libres estándar de formación ( de productos y
reactivos (normalmente tabuladas)

11.- Energía libre y equilibrio químico

 
 10.- Energía libre de Gibss

Ejemplo
 12.- Reacciones de combustión

Reacción de Combustión: Reacción química exotérmica de un combustible

con un comburente.
Combustible + Comburente productos o humos de la combustión

Combustible: Suele ser sustancias con átomos de carbono.

Comburente: Oxígeno, mezcla de sustancias con Oxígeno. Aire es una
mezcla de principalmente O2 y N2 (no reacciona).
Productos o humos: Destacan el CO2 y el H2O aunque aparecen otros como: N2,
CO, H2, SO2, carbono en forma de hollín….

Combustible + O2 CO2 + H2O + calor

 12.- Reacciones de combustión

La variación de entalpía que acompaña a la combustión completa de 1 mol

de un compuesto se denomina calor de combustión.
Uno de los parámetros que caracterizan a los combustibles es su Poder calorífico:
Calor desprendido en la combustión de la unidad de comercialización del
combustible (1 kg(s), 1 L(l) y 1 m3(g)). Se expresa como número positivo pero se
sobreentiende que es calor desprendido.
 12.- Reacciones de combustión

Si el calor producido en la oxidación de la sustancia se disipa más lentamente que se

produce, la temperatura aumenta; y llegará un momento en el que el material se
incendie espontáneamente (Temperatura de inflamación). 
Temperatura de Inflamación (ºC o K) 
Es la temperatura a la que empieza a arder una sustancia de forma espontánea.
Algunos factores que influyen en su valor son: 
• Tamaño de partículas 
• Concentración de oxígeno 
• Velocidad de mezclado del combustible con el aire 
• Presencia de catalizadores … 

Entalpía combustión (ΔH0comb): Energía generada por la combustión de 1 mol de

combustible a presión constante. 

Rendimiento de combustión (%): Relación entre el calor aprovechado (real) y el

calor generado (teórico) en una combustión 
12.- Reacciones de combustión
 12.- Reacciones de combustión

Combustibles más comunes:

 Carbón. Roca orgánica combustible formada por C, H y O y

pequeñas cantidades de N, S y materia mineral (ceniza).

 Gas natural. Es una mezcla de gases ligeros que se encuentra

generalmente en los yacimientos petrolíferos. Está compuesto
principalmente por metano (sobre el 90%).

 Petróleo. Se trata de una mezcla homogénea de hidrocarburos de

diversa complejidad. Principalmente alcanos, cicloalcanos y
compuestos aromáticos.
 12.- Reacciones de combustión

Destilación fraccionada del petróleo crudo

Fracciones del petróleo

Todos los compuestos
se pueden clasificar en
diferentes fracciones de
acuerdo con sus puntos
de ebullición
Las fracciones se
separan en base a la
diferente masa molar
Esta separación se
consigue mediante el
destilación fraccionada

40
 12.- Reacciones de combustión

Principales fracciones del petróleo

Nº Átomos Rango Punto
Fracción de Ebullición Usos
Carbono (ºC)
Gas natural C1-C4 -161 a 20 Combustible y gas de cocina

Éter de petróleo C5-C6 30 – 60 Disolvente de compuestos orgánicos

Ligroína C7 20 – 135 Disolvente de compuestos orgánicos

Gasolina C6-C12 30 – 180 Combustible de automóviles

Combustible para motores de

Queroseno C11-C16 170 – 290
aeronaves y calefacción doméstica

Aceite combustible Combustible para producción de

C14-C18 260 – 350
para calefacción electricidad y calefacción doméstica

Lubricantes para automóviles y

Aceite lubricante C15-C24 300 – 370
máquinas 41
12.- Reacciones de combustión

42