MECANISMOS DE

REACCIONES
ORGÁNICAS
 Mecanismos de Reacciones Orgánicas
Explicación Teórica que establece como es que los reactivos
se convierten en productos durante una reacción, basada en el
conocimiento de los parámetros que gobiernan a la reacción.

A + B  C

En las reacciones los enlaces covalentes deben romperse para

restablecerse con diferentes elementos.

1.-Ruptura de Enlaces
Los enlaces pueden romperse en forma simétrica o asimétrica
donde intervienen los 2 e- que forma el enlace.
a) Ruptura Heterolítica:
Cuando los electrones del enlace son retenidos por un solo
átomo dejando con un orbital vacío al otro átomo.
Produce una ruptura asimétrica (produce iones) ya que uno
de los átomos tendrá un electrón mas, mientras que al otro
le faltará el electrón que aportó en la formación del enlace.
Los solventes polares son los que propician este tipo de
ruptura
b) Ruptura Homolítica
Cada átomo que participa del enlace retiene su electrón, por
lo tanto es una ruptura simétrica.
Se origina en los radicales libres porque tienen un orbital
con un solo electrón desapareado
Se produce cuando el solvente no es polar.

El etano rompe el enlace entre carbones permitiendo que

cada uno de los carbones presentes retenga su propio
electrón obteniéndose radicales metil libres.
 Mezclas miscibles de Sustancias Polares

1. H2O y NaCl 1. CCl4 y octano

2. NaOH y H2SO4 2. SO3 y CCl4
3. H2SO3 y HCl 3. benceno y decano
4. HI y HCl 4. metileter y dimetileter
5. HBr y H2SO4 5. pentileter y hexeno
6. HF y NaOH 6. pentino y butano
7. ciclohexano y ciclopentano
8. 2-etil-3metildecanol y propano
9. nonano y ciclobutano
10. NH4 y metano
2.- Tipos de reactivos
Los reactivos orgánicos se clasifican en : Nucleofilicos,
electrofilicos y homolíticos.

a) Reactivos Nucleofilicos: Son producto de la ruptura

heterolitica, que por tener carga eléctrica negativa, necesitan
núcleos o sea cargas positivas para estabilizarse.
Nu- + x+  Nu - x
Nu (nucleo)

CN- + Na+  NaCN

x (catión)

El anión cianuro es el reactivo nucleofílico (carga eléctrica

negativa) y requiere para estabilizarse una carga positiva, en este
caso el catión sodio.
Se comportan también como reactivos nucleofílicos aquellos
que por tener alta densidad electrónica necesitan de núcleos
para estabilizarse. Las aminas por ejemplo.

: N (C2H5)3 + H3C+   H3C-N (C2H5)3

El N tiene un par de electrones no compartidos (orbital

completo no enlazado), lo que permite atraer una sustancia con
carga positiva.
b) Reactivos Electrofilicos:
Tienen carga eléctrica positiva y para estabilizarse necesitan
de electrones (carga negativa)

E1+ + Z-  E1 - Z E1+: Electrofilicos

H3C+ + (HO:) -  H3C: OH Z- : Electrones

Igual que los Nucleofilicos, los que tienen baja densidad o

tiene orbítales vacíos necesitan electrones para estabilizarse
por ejemplo.

Los metales tiene orbítales “” vacíos y necesitan electrones.

 En conclusión:
Nucleofilico: afinidad, buscadores de núcleos Ruptura
Electrofilico: afinidad, buscadores de e- Heterolitica

c)Reactivos Homolíticos:
Se produce a consecuencia de la ruptura homolítica.
Se les llama reactivos homolíticos a los radicales libres.
Ej. Radical metil, etil, propil, ...etc.
3.- Tipos de Reacciones
a) Reacciones de Sustitución: aquellas en que un átomo o
conjunto de átomos son sustituidos por otros.
Ej.

CH3 - CH2 Br + Cl  CH3 - CH2 Cl + Br

Bromoetano Cloroetano
b) Reacciones de Adición:
Adicionan átomos, partiendo de sustancias de bajo PM para
obtener sustancias de mayor P.M.
Las sustancias iniciales son insaturadas y se obtienen
sustancias saturadas o menos insaturadas
Ej.
CH2 = CH2 + H - OH  H - CH2 - CH2 - OH
Eteno Etanol

HC  CH + H - H  H - CH = CH - H
Etino Eteno
c) Reacciones de eliminación: Se parte de sustancias de
mayor PM para obtener de menor PM debido a que se
eliminan elementos.
De sustancias saturadas se obtienen sustancias no saturadas o
menos saturadas.
Ejm.:

H - CH2 - CH2 -Br  HBr + CH2 = CH2

Bromoetano Eteno

H3C - CH = CH2  H2 + CH3 - C  CH

Propeno Propino
c) Reacciones de Reordenamiento:
Reordenamiento de la ubicación espacial de los diferentes
átomos o grupos atómicos en la molécula.
Son características de los compuestos orgánicos no
saturados, permiten pasar de un isómero a otro (geométricos
u ópticos).
Ej.

Di metil etileno Di metil etileno

ó Cis dimetil etileno ó Trans dimetil etileno
Sn -2 “Mecanismo de Sustitución Nucleofílica
bimolecular”
Explica la reacción de sustitución.

CH3 ─ CH2 OH + Cl-  CH3 ─CH2 Cl + HO-

Etanol Cloro Cloruro de etilo

Ión cloruro (Cl-) nucleofílico

Alcohol etílico (CH3 ─ CH2 OH) sustrato
El OH es reemplazado por el Cl
Se obtiene el cloruro de etilo mas el nucleofílico OH
En la única fase de la reacción:
El sustrato es atacado desde el lado opuesto al grupo saliente nucleófilo (Cl-)

A medida que se acerca el cloruro, el enlace con el grupo saliente (OH) se va debilitando,
en un momento parece que el carbono tuviera cinco enlaces .

Cuando consolida el enlace del carbón con el ión cloruro se rompe el enlace con el grupo
saliente (OH)

Por condiciones electrostáticas no podría atacar por el mismo lado ya que el grupo
saliente rechazaría eléctricamente al nucleófilo.

Este mecanismo se da preferentemente cuando el C que soporta al grupo saliente está

más desprotegido.

Si acaso estuviera el grupo saliente en un C terciario, el ataque del nucleófilo sería

imposible porque el C se vería protegido por los demás carbones formándose como una
pantalla que impide el ataque del nucleófilo.
A éste hecho se conoce como “efecto pantalla” o impedimento
estérico.
Sn - 1 “Mecanismo de
Sustitución Nucleofílica Uni
molecular”
Mecanismo que explica las
reacciones de sustitución, en 2
etapas:
a) Lenta
Esta etapa de polarización del
sustrato se hace lentamente
El sustrato rompe el enlace con
el grupo saliente en forma
heterolítica, adquiriendo el
grupo saliente carga negativa y
dejando con un orbital vacío el
átomo de C, por tanto
b) Rápida
Esta etapa se realiza
rápidamente por gozar de la
presencia de iones.
Se considera la presencia del
nucleófilo que aporta los 2
electrones que le falta al
sustrato. El siguiente esquema
muestra lo indicado.
• El mecanismo Sn-1 tiene preferencia cuando el grupo saliente se encuentra
en el carbono terciario debido a que en la 1ra. fase debe formarse el catión
carbonio que es inestable que está expresada en periodo de vida media al
igual que las sustancias radiactivas. Cuando el catión se encuentra en C
terciario está rodeado de otros carbones con H, los que les pueden aportar
momentáneamente un H con 2 electrones, por tanto la carga positiva se
desplazará a éste nuevo carbón estabilizando por un escaso tiempo el
conjunto, inmediatamente después éste nuevo C podrá quitar un nuevo H de
los C vecinos estabilizando el conjunto momentáneamente y así
sucesivamente.
• Este hecho permite en términos generales mayor estabilidad en presencia
del catión carbonio, indispensable para la segunda etapa. Este fenómeno se
llama “transposición de carga” y determina que : “ El mecanismo Sn-1
ataque preferentemente al C terciario , luego al secundario y casi nunca al
primario ya que en este caso el catión carbonio se desaparecería
inmediatamente por no tener el apoyo de otros carbones. Esto se demuestra
por la presencia en los productos de isómeros.
• Las siguientes ecuaciones demuestran lo indicado:
E – 1 “Mecanismo
de Eliminación
Unimolecular”
Guarda similitud con el
mecanismo S n-1
Se cumple estrictamente
en la 1er. Fase como en
la 2da. Fase.
El nucleófilo rompe
heterolíticamente el
enlace de un H del
carbono próximo al
catión carbonio
dejándolo cargado
negativamente a éste
carbono (carbanión) lo
que permite la
formación del doble
enlace con el C positivo.

Se puede visualizar lo
dicho en el siguiente
esquema:
 E - 2 “Mecanismo de Eliminación bimolecular”
Guarda mucha similitud con el mecanismo Sn-2 Mecanismos de Reacción
En este caso el ejemplo más característico es lo que sucede con una sal cuaternaria de amonio,
[C2H5N(CH3)3]+ Cl-  H2C = CH2 + N(CH3)3 + H Cl
El cloruro de etil, trimetil amonio por una reacción de eliminación se obtiene el H Cl,
el compuesto insaturado es el eteno además de la trimetil amina.
Como se vé , este mecanismo se produce en una sola etapa.
En ésta, como es de suponerse el compuesto se encuentra disociado, por eso la presencia de iones
cloruro. Atacan al C en  ( es el C mas próximo al N,  es el C siguiente).

Lo que describiremos en la siguiente reacción:

Este mecanismo explica la eliminación en un solo paso, en el caso del ejemplo, la

segunda parte, es para indicar cómo se produce la insaturación.
Mecanismo Radicalario (o de Radicales libres)
Para entenderlo mejor utilizaremos la ecuación de
halogenación del metano:
CH4 + Cl2  Cl - CH3 + H Cl
Metano Cloruro de metil Ácido Clorhídrico

El halogeno (Cl2) por un estímulo externo (P, T°, radiación,

etc. ) en este caso, la radiación luminosa lo descompone en 2
átomos de Cl, para esto, el enlace que une a la molécula se
rompe homoliticamente.

Estos átomos así obtenidos son muy activos (por esta razón en
la naturaleza su estado es diatómico).
Explicando lo anterior, un átomo de cloro reacciona con una molécula de CH4

El enlace entre el H y el C del metano se rompe homolíticamente es decir, que el H

conserva su electrón lo que le permite unirse con el átomo de Cl que tiene 7
electrones periféricos, de ésta manera se forma el ácido hidrácido y lo mas
importante, se obtiene el radical metíl.

El C tiene un orbital incompleto, con un solo electrón desapareado por esto es un

radical, este radical es muy activo lo que le permitirá romper homolíticamente a
otra molécula de cloro de acuerdo a la siguiente ecuación.

Recién se obtiene el monocloro metano o cloruro de metilo y lo más importante la

presencia de otro átomo de cloro muy activo, el que nuevamente atacará a otra
molécula de metano para dar el HCl mas el radical metil libre.
 Este radical metil otra vez atacará a una molécula de cloro obteniéndose el Cloruro de metil
y el átomo de cloro, estas dos reacciones se repetirán “n” veces en una reacción en cadena.

A medida que pasa el tiempo la concentración del HCl, CH3Cl, radicales metil y átomos de
cloro irá aumentando en concentración.

El radical metil y el cloro son muy activos y como incrementan su concentración la

probabilidad estadística de que se encuentren entre si representan las siguientes ecuaciones.

Como se ve se parte de sustancias muy activas y obtenemos sustancias

pasivas lo que permite que la reacción termine.
 • SEMINARIO
• TEMA 2
• LOS PRINCIPALES POLÍMEROS SINTETICOS DEL 1 AL
7 EN SU TRIANGULO DE RECICLAJE, SON LOS MAS
COMUNES EN LA INDUSTRIA DEL PLÁSTICO;
INVESTIGUE CUÁLES ES SU MATERIA PRIMA, SU
TECNOLOGÍA DE OBTENCIÓN Y SUS APLICACIONES
DE CADA UNO DE ELLOS EN LAS DIFERENTES
INDUSTRIAS.
FIN