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REACTIVIDAD

EN QUÍMICA
ORGÁNICA
Química más cerca de lo
que creemos

Profesora: Constanza Méndez C.


¿Cuál es margarina y cuál es mantequilla? ¿Por qué?
¿Qué tendrán en común?
1. Se entiende por Reactividad
en Química Orgánica como:
a) La preferencia que tiene un reactivo para
romper o crear un enlace.
b) La capacidad que tienen los compuestos
orgánicos para reaccionar con otros
reactivos.
c) Los cambios que experimentan los
compuestos orgánicos en sus estructuras.
d) La Toxicidad de los elementos
e) La radiactividad que se produce en
elementos como el uranio.
Desplazamiento electrónico en las
moléculas orgánicas
› La reactividad de los compuestos
orgánicos es baja en comparación con
los compuestos inorgánicos.

› La reactividad de las moléculas


orgánicas se presenta principalmente en
los enlaces múltiples o cuando existe
diferencia de electronegatividad.
C–H Enlace
poco
reactivo

C - Br Enlace
muy
reactivo
Efectos electrónicos
1. Inductivo

2. Mesómero

3. Inductómetro y electrómero
Efecto inductivo “I”
› Desplazamiento permanente en un enlace
simple hacia el elemento mas electronegativo
(Polarización del enlace covalente)

Efecto inductivo negativo -I = átomos que atraen


electrones.
Efecto inductivo positivo +I = átomos que tienden a ceder
y
se polarizan positivamente
-NO2 > -F > -Cl > -Br > -I > -OH > -OCH3 > -C6H5 >
-H
Efecto inductivo negativo, -I
(Electronegatividad mayor que la del
hidrogeno)

-H > -CH3 > -C2H5 > -R2CH > -R3C


Efecto inductivo, +I
(Electronegatividad menor que la del
hidrogeno)
Efecto
inductivo se
trasmite a lo
largo de la
cadena pero
se debilita
Se representa como:

Vector: Cargas parciales:


Efecto inductivo.
› El hidrógeno se toma como referencia
(no provoca efecto inductivo)
–I : Grupos que retiran electrones.
Ejemplos: –NO2, – COOH, – X (halógeno), –OH...
+I : Grupos que aportan electrones.
Ejemplos: –CH3, –CH2–CH3, –C(CH3), –COO–,
–O–...
› Se transmite a lo largo de la cadena a enlaces
adyacentes, aunque cada vez más débilmente.
› Relaciona los siguientes grupos con el
tipo de efecto inductivo positivo (+I) o
negativo (-I) que ejercen sobre un radical
orgánico R:
› 1. -CH3
› 2. -OH a. +I
› 3. -NH2 b. -I
› 4. -Cl

1->a; 2->b; 3->b; 4->b.

El efecto inductivo es un efecto de desplazamiento de carga


que se produce por la diferencia de electronegatividades
entre los dos átomos de un determinado enlace.
Efecto mesómero o resonancia:

“Desplazamiento del par de electrones “π”


del doble enlace hacia uno de los átomos
por la presencia de pares electrónicos
cercanos”.
Efecto mesómero o de
resonancia “M”
› Desplazamiento permanente de los
enlaces múltiples (π)
Efecto inductómero y
electrómero
› Desplazamientos temporales por la proximidad
de las moléculas

efecto inductómero efecto electrómero

Enlaces simples Enlaces múltiples


C=C
C-C
RUPTURA DE ENLACES

› Ruptura homolítica (o radicalaria)

› Ruptura heterolítica
Ruptura Homolítica
› Suele ser en presencia
de luz UV.
A:B .
A + B .
› El enlace covalente se
rompe de manera
simétrica (un electrón
para cada átomo).
Por ejemplo:
› Por eso se forman los
radicales libres, es CH3 Cl CH3 . + Cl .
decir, átomos con
electrones radical átomo de
desapareados. metilo cloro
Ruptura Heterolítica
› El enlace se rompe
de manera
asimétrica (uno de los
átomos queda con
dos electrones)

› Se generan dos iones: Carbanión:


con carga negativa
el mas
electronegativo y
carga positiva el Carbocatión:
menos
electronegativo.
En la ruptura heterolítica es
correcto afirmar que:
a) El enlace se rompe de manera
asimétrica.
b) El enlace se rompe de manera simétrica.
c) Genera 2 radicales libres.
d) Se favorece cuando existe un enlace
covalente coordinado.
e) Generar 3 radicales libres
Ejemplo: Indica la ruptura heterolítica más
probable del
a) bromoetano (CH3–CH2Br)
b) 2-propanol (CH3–CH2OH–CH3)
c) 2-cloro-2-metil-propano ((CH3)3–CCl )

a) CH3–CH2Br CH3–CH2+ + Br–


b) CH3–CHOH–CH3 (CH3)2–CH+ + OH–
c) (CH3)3–CCl (CH3)3–C+ + Cl–
Clases de Reactivos
Las sustancias que intervienen en las reacciones
orgánicas se conocen como:

› Sustrato: molécula reaccionante, que suele ser la


mayor o mas grande.

› Reactivo: molécula pequeña que es la atacante.


a) RADICALES LIBRES
• Especies químicas con electrones desapareados. Se forman
en las reacciones con ruptura homolítica .
• Son muy reactivos e interaccionan con otros radicales o
moléculas neutras.

1º 2º 3º
b) REACTIVOS
ELECTRÓFILOS
Atacan zonas con alta
densidad electrónica
(dobles o triples enlaces) o
átomos con carga
negativa. Ej:
› Cationes: H+ , NO2 +
› Carbocationes : BF3,
AlCl3, SO3
› Ácidos de Lewis
(aceptores de
electrones)
c) REACTIVOS NUCLEÓFILOS
› Poseen un átomo con gran
densidad de carga
electrónica, por lo que
tienden a actuar sobre el
sustrato con carga positiva o
con deficiencia electrónica.

› Suelen ser aniones o


moléculas neutras con pares
de electrones libres.

› Son dadores de electrones o


bases de Lewis.
Ejemplos de reactivos nucleófilos
y electrófilos.
›NUCLEÓFILOS ›ELECTRÓFILOS
› R–OH › H+
› R–O– › NO2+
› H2O › NO+
› R–NH2 › BF3, AlCl3
› R – C≡N › cationes metálicos: Na+
› R–COO– › R3C+
› NH3 › SO3
› OH– › CH3Cl, CH3–CH2Cl
› halogenuros: Cl–, Br– › halógenos: Cl2 , Br2
Se conoce como electrófilo a una
especie que presenta:
a) Abundancia de electrones y que se enlaza a
átomos de baja densidad de carga electrónica.
b) Deficiencia de electrones y que se enlaza a
átomos de baja densidad de carga electrónica.
c) Deficiencia de electrones y que se enlaza a
átomos de alta densidad de carga electrónica
d) Deficiencia de protones y que se enlaza a
átomos de baja densidad de carga electrónica.
e) Abundancia de protones y que se enlaza a
átomos de alta densidad de carga electrónica.
Se conoce como nucleófilo a una
especie que presenta:
a) Zonas de alta y baja densidad
b) Carga parcial negativa
c) Carga parcial positiva
d) Deficiencia de electrones
e) Abundancia protones
Entre los reactivos nucleófilos
podemos encontrar:
a) H2O
b) NH4+
c) H3O+
d) NH4+ y H3O+
e) H2O y NH4+
Relaciona los siguientes reactivos con su
carácter electrófilo o nucleófilo:
› 1. H2O
› 2. NH3 a. Nucleófilo.
› 3. NH4+ b. Electrófilo.
› 4. RO-

Claves: 1.a-2.a-3.b-4.a
Ejercicio: Clasifica según sean
nucleófilos o electrófilos los siguientes
reactivos:
R–NH2; I+; BH3; R–OH; R–CN; Br–;
CH3–CH2–O–; CH3–COO–; Ca2+ .

› Nucleófilos: R–NH2; R–OH; R–CN; Br–; CH3–CH2–


O– ;CH3–COO–
› Electrófilos: I+; BH3; Ca2+
Clasificación de las
reacciones orgánicas

Reacciones
orgánicas

4. 5. Reducción
1. Adición 2.Sustitución 3.Eliminación
Esterificación y oxidación
1. Reacciones de adición
1.A Hidrogenación

1.B Hidratación
Reaccciones de adición

Ocurren cuando las moléculas poseen dobles


o triples enlaces y se le incorporan dos
átomos o grupos de átomos disminuyendo la
insaturación de la molécula original.

C C + AB C C
A B
sustrato reactivo producto
› Hidrogenación: Los átomos de hidrógeno
se adicionan en los enlaces dobles o
triples, formándose alcanos. Se necesita
catalizadores como: platino (Pt), níquel
(Ni) o paladio (Pd).
› Hidratación: Los alquenos reaccionan
con agua cuando es catalizada por un
ácido fuerte. Esta reacción es usada para
preparar alcoholes.
Reaccciones de sustitución

Son aquéllas en las que un átomo o grupo de


átomos del sustrato son sustituidos por un
átomo o grupo de átomos del reactivo.

RA + B RB + A
sustrato reactivo productos
2. Reacciones de sustitución
› Nucleófila
› Electrófila
› Radicalaria
Tipo de reacción Ejemplo

Halogenación

X: halógeno
Nitración

Sulfonación
3. Reaccciones de eliminación

Dos átomos o grupos de átomos que se


encuentran en carbonos adyacentes se
eliminan generándose un doble o triple
enlace. Es la reacción opuesta a la adición.

C C + Z C C + ZAB
A B
sustrato reactivo productos
4. Reacciones de
esterificación.
Los ésteres son compuestos
muy difundidos en la
naturaleza. Butirato de
amilo

Acetato de
isoamilo Acetato de etilo
Para formar un éster debe reaccionar un
alcohol y un ácido carboxílico .

Ejemplo:
5.1 Reacciones de reducción
5.2 Reacciones de oxidación
› En química orgánica, la oxidación es el
proceso en que se produce pérdida de
átomos de H o adición de átomos de O.
› El producto resultante tiene menos enlaces
carbono-oxígeno.
ISOMERÍA EN COMPUESTOS
ORGÁNICOS

ISOMERÍA

CONSTITUCIONALES ESTEREOISOMEROS
ISÓMEROS
CONSTITUCIONALES

De cadena

De posición

De función
Isómeros de cadena
› Los átomos de carbono presentan
ubicaciones espaciales distintas. Por
ejemplo:
Isómeros de posición
› Son aquellos compuestos que poseen
igual número y tipo de grupos
funcionales, o sustituyentes unidos a la
cadena o anillos principales, pero en
posiciones distintas. Por ej. :
Isómeros de función
› Se presentan en compuestos que
teniendo la misma fórmula molecular,
poseen grupos funcionales distintos, ej:
Estereoisómeros
Ópticos o enantiómeros

Geométricos o diasteroisómeros
Isómeros ópticos
› O enantiómeros, son moléculas que
guardan entre sí una relación objeto-
imagen especular, pero que no son
superponibles el objeto y su imagen.
¿Cómo se determina si una
molécula es quiral o no?
› Una molécula no es quiral, si presenta un
plano de simetría.
¿Por qué se denominan
isómeros ópticos?
› Porque al ser sometidos a luz polarizada en un
plano, girarán a la derecha o dextrógiro (+) y
otro girará a la izquierda levógiro (-) . Ejemplo:
Ejemplo:
DESIGNACIÓN R Y S
› Centro estereogénico: o estereocentro, o
antiguamente llamado carbono quiral,
corresponde a aquel carbono con
hibridación sp3, que está unido a cuatro
átomos diferentes.
› Convención de Carl, Ingold y Prelog:
sistema que establece la configuración
de un centro estereogénico.
DESIGNACIÓN R Y S
› Paso 1: clasificación de sustituyentes por
prioridad de número atómico Z.

› Paso 2: clasificación por prioridad de


grupos de átomos, se comparan los Z de
los segundos o terceros grupos si es
necesario.

› Paso 3: designación de R y S. La conf. R se


asigna cuando se sigue a las manecillas
del reloj y S en sentido contrario a éstas.
Estereoisómero geométrico o
diasteroisómeros
› Se denomina así a los estereosiómeros
con doble enlace que no guardan
relación objeto-imagen.
ESTEREOISÓMEROS o GEOMÉTRICOS
› Configuración cis y trans: cuando los grupos
iguales están en lados opuestos de los
átomos de C se denominan trans, cuando
los grupos están en la misma zona: cis.

› Proyección de Fischer: utilizada para dibujar


mas de un carbono asimétrico.
ESTRUCTURA TRIDIMENSIONAL
DE MOLÉCULAS ORGÁNICAS
Diagrama de cuñas y líneas
La orientación espacial de un átomo
muestra:
› una cuña sólida, que va sale del plano,
› una línea punteada representa una unión
que va hacia atrás del plano, y
› una línea simple que representa una
unión que está sobre el plano del papel.
Estructura de caballete
Muestra los enlaces entre las especies, usando una
línea sólida en forma de cuña, para la unión que
sale del plano del papel y uniones sencillas para las
otras uniones.
Proyecciones de Newman
Se observa la molécula como si se estuviera
observando directamente a la unión (de
frente), por lo que lo dos átomos unidos
están uno detrás del otro, así el primer
átomo del frente se representa como un
punto y el de atrás como un círculo.
Ensayo Demre 2016
Actividad nº1:

Dibuje las estructuras y determine las parejas de


isómeros estructurales
Actividad nº2 :

Indicar cuales de los siguientes alquenos presenta


isomería geométrica, dibujando y nombrando los
isómeros geométricos correspondientes:
Actividad nº3

Indicar las designaciones R o S de los siguientes


compuestos:
Isómeros conformacionales
› Pueden inter convertirse a tº ambiente
mediante rotaciones sobre enlaces
simples. Estos isómeros no pueden
separarse.

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