Generalidades Acerca de

Mecanismos de Reacción

Química Orgánica- Ingeniería Ambiental

 Mecanismo De Reacción
• Un Mecanismo de Reacción Describe en
detalle lo que pasa en cada etapa de
transformación química, así como cuáles
enlaces se rompen y en qué orden, cuáles
se forman y en qué orden y cuál es la
rapidez relativa de las etapas también en
un mecanismo completo debe tenerse en
cuenta todos los reactivos utilizados y
todos los productos formados.
Tipos de rupturas de enlaces
• Homolítica: El enlace covalente se rompe de
manera simétrica (1 electrón para cada átomo).
• A:B A· + ·B (radicales libres)
–Suele producirse en presencia de luz UV pues
se necesita un aporte de energía elevado.
• Heterolítica: El enlace se rompe de manera
asimétrica (uno de los átomos se queda con los
dos electrones que compartían)

A:B A:– + B+
–Carbocationes: R3C+ Ejemplo: (CH3)2CH+
–Carbanión: R3C:– Ejemplo: Cl3C:–
Intermedios
 Tipos de reactivos
• Homolíticos: Radicales libres.
– Son especies químicas que tienen átomos con electrones
desapareados.
– Se forman en la reacciones con ruptura homolítica.

• Nucleófilos: Tienen uno o más pares de

electrones libres (bases de Lewis).
– Atacan a partes de molécula con deficiencia de electrones.

• Electrófilos: Tienen orbitales externos vacíos

(ácidos de Lewis)
– Atacan a zonas con alta densidad electrónica (dobles o triples
enlaces)
 Ejemplos de reactivos
nucleófilos y electrófilos
• NUCLEÓFILOS• ELECTRÓFILOS
– R–OH – H+
– R–O– – NO2+
– H2O – NO+
– R–NH2 – BF3, AlCl3
– R – C≡N – cationes metálicos:
Na+
– R–COO–
– R3 C +
– NH3
– SO3
– OH–
– halogenuros: Cl–,– CH3Cl, CH3–CH2Cl
–
Ejercicio Clasifica según sean
nucleófilos o electrófilos los
siguientes reactivos:

R–NH2; I+; BH3; R–OH; R–CN; Br–;

CH3–CH2–O–; CH3–COO–; Ca2+ .
 Reacciones químicas
principales
• Sustitución:
– un grupo entra y otro sale.
– CH3–Cl + H2O ⇒ CH3–OH + HCl
• Adición: a un doble o triple enlace
– CH2=CH2 + Cl2 ⇒ CH2Cl–CH2Cl
• Eliminación: de un grupo de átomos.
– Se produce un doble enlace
– CH3–CH2OH ⇒ CH2=CH2 + H2O
• Redox: (cambia el E.O. del carbono).
– CH3OH + ½ O2 ⇒ HCHO + H2O
Reacciones de sustitución

• Radicálica: Se produce en tres fases

– Iniciación
– Propagación
– Terminación
• Electrófila: Un reactivo electrófilo
ataca zonas de alta densidad
electrónica (dobles enlaces del anillo
bencénico)
• Nucleófila: Un reactivo nucleófilo ataca
a un carbocatión.
 Sustitución nucleófila
• Se produce cuando un reactivo
nucleófilo ataca a un carbocatión.
• Para ello, es necesario que el carbono
que va ha sufrir el ataque esté unido a
un elemento muy electronegativo para
que quede con déficit electrónico.
• Vamos a estudiar dos casos de
sustitución nucleófila:
– Sustitución en derivados clorados.
– Sustitución en alcoholes.
 Ejemplos de sustitución
nucleófila
• Sustitución de derivados clorados:
(CH3)3C–Cl + NaOH ⇒ (CH ) C–OH + NaCl
3 3

• Nota: Esta reacción compite con la de eliminación,


si bien en este caso, por formarse un carbocatión estable (terciario) se
favorece la sustitución.

CH3–CH2–CH2–Cl + 2 NH3 ⇒ CH –CH –CH –NH
3 2 2 2
+ NH4Cl

• Sustitución de alcoholes:

CH3–CH2–OH + HBr ⇒ CH CH –Br + H O
3 2 2
 Mecanismo de una reacción SN1.

• Este tipo de sustitución se denomina

reacción S N 1 (sustitución nucleofílica
unimolecular). El término unimolecular
quiere decir que sólo una molécula está
implicada en el estado de transición del
paso limitante de la velocidad de reacción
Mecanismo de una reacción SN1.
El primer paso del mecanismo es la formación del carbocatión. Este paso es lento
y es el paso limitante de la velocidad. El segundo paso es el ataque nucleofílico
del nucleófilo en el carbocatión. Si el nucleófilo fuera una molécula de agua o
alcohol, se tendría que perder un protón con objeto de obtener un producto
neutro
Pasos clave del mecanismo SN1.

El mecanismo principal está formado por

dos pasos: formación de un carbocatión
y ataque nucleofílico.
 Mecanismo SN2.
• El mecanismo siguiente muestra el ataque por el nucleófilo (ión
hidróxido), el estado de transición y el desprendimiento del grupo
saliente (ión yoduro).

El ión hidróxido ataca al carbono de la molécula de yodometano. En

el estado de transición, existe un enlace que comienza a formarse
entre el carbono y el oxígeno, y el enlace carbono-yoduro se rompe.
La reacción produce un alcohol. Éste es un mecanismo concertado en el
que todo pasa en un único paso.
Influencia estérica del sustrato sobre las reacciones SN2.

El ataque SN2 en un haluro de alquilo primario sencillo no está impedido; el

ataque en un haluro de alquilo secundario está impedido, y el ataque en un
haluro de alquilo terciario es imposible.
 Reacciones de adición
• Electrófila: (a doble o triple enlace)
– Suelen seguir un mecanismo unimolecular.
– Siguen la regla de Markownikoff:

“La parte positiva del reactivo se adiciona
al carbono más hidrogenado”.
• Nucleófila: En sustancias orgánicas con
dobles enlaces fuertemente polarizados.
Ej.– C=O
• Radicálica: Es poco frecuente.
– Se produce en presencia de peróxidos. (antiMarkownikoff)
 Ejercicio : Al reaccionar metil-2-buteno con ácido clorhídrico se
producen dos derivados clorados. Escribe sus fórmulas y justifica cual de
ellos se encontrará en mayor proporción.

• CH3

|

CH3 CH3–CCl–CH2–CH3 

| 

CH3–C=CH–CH3 mayor proporción 



+ HCl CH3 

|

CH3–CH–CHCl–CH3
Adición Electrofílica
Reacciones de ADICIÓN NUCLEOFÍLICA a
Algunos Carbonilos
Nucleófila: C≡N


|

CH3–CO–CH3 + HCN ⇒ CH3 –C–CH3

H+
|


OH

 Grupos salientes comunes.
Los sulfonatos, los sulfatos y los fosfatos son buenos grupos salientes porque
pueden deslocalizar la carga negativa sobre los átomos de oxígeno. Las moléculas
neutrales son grupos salientes cuando la reacción se lleva a cabo en medios
ácidos.
Mc Rx Iminas
 Reacciones de eliminación

• De la molécula orgánica se elimina una
pequeña molécula; así, se obtiene otro
compuesto de menor masa molecular.
• Siguen la regla de Saytzeff:

“En las reacciones de eliminación el hidrógeno
sale del carbono adyacente al grupo funcional
que tiene menos hidrógenos”
Ejemplos de reacciones de eliminación


• Vamos a estudiar dos casos:

Deshidrohalogenación de halogenuros de
alquilo.
– Se produce en medio básico.
CH3–CH2–CHBr–CH3 + NaOH→ CH3–CH=CH–CH3

• Deshidratación de alcoholes.
– Se produce en medio ácido.
CH3–CH2–CHOH–CH3 + H2SO4 → CH3–CH=CH–CH3
 Ejemplo: Al reaccionar 2-metil-2-butanol con
ácido sulfúrico se produce una mezcla de
alquenos en diferente proporción. Escribe los
posibles alquenos y justifica sus proporciones.


• CH3

|

CH3 CH3–CH=C–CH3
| 

CH3–CH2–C–CH3 mayor proporción 

| 

OH CH3 

|

CH3–CH2–C=CH2



+ H2 O
Reacciones de eliminación: E1 y
E2.
 Mecanismo E1.

• La reacción E1 implica un carbocatión

intermedio. El primer paso es la
ionización de la molécula para formar
el carbocatión, seguido de la
abstracción de un protón del carbono
cercano. El producto principal de las
reacciones de eliminación son los
alquenos.
 Mecanismo E1.
En un segundo paso rápido, una base abstrae un protón del átomo de carbono
adyacente al C+. Los electrones que antes formaban el enlace carbono-hidrógeno
ahora forman el enlace pi entre dos átomos de carbono. El mecanismo general de
una reacción E1 es:
 Las reacciones E2.
La eliminación también puede ser bimolecular en presencia de una base fuerte. A
manera de ejemplo, considérese la reacción del bromuro de terc-butilo con ión
metóxido en metanol

E2 necesita una base fuerte

Sustitución Electrofílica Aromática
 Reacciones de sustitución
electrofílica
•Nitración (–M):
+ HNO3 ⎯⎯→
H SO
+ H2O

2 4

•Halogenación (+M): NO2

+ Cl2 ⎯⎯→ + HCl

FeCl3
Cl
•Alquilación (Friedelf–Crafts) (+I):
+ ClCH3 ⎯⎯→
AlCl
+ HCl

3

CH3
Reacciones Redox más comunes
oxidación
CH4 Â CH3OH Â HCHO Â HCOOH Â CO2

E.O.: –4 –2 0 +2 +4


reducción
• Oxidación de alquenos
• Ozonolisis.
• Oxidación de alcoholes.
• Oxidación y reducción de aldehídos y
cetonas.
• Combustión.
 Bibliografía
• Dr. Sc Qca. Carlos Antonio Rius Alonso,Depto. De
Química organica, Facultad de Química, UNAM,
Septiembre 2007:Haluros de alquilo: sustitución
nucleofílica y eliminación.
• Mc Murry Jhon,Química Orgánica, International
Thomson Editores, 5ta Edición, México, 2001,
Capítulos 7, 16, 19,21.