CAPITULO 10

PROCESOS DE POLIMERIZACIÓN
INDUSTRIAL.
Algunos sistemas
polimerizantes son de gran
interés, ya que ofrecen
ventajas en aplicaciones
industriales, como las
polimerizaciones en las que
el monómero es
transportado por ejemplo
en una emulsión o en
suspensión en fase acuosa.
Los sistemas de polimerización pueden ser Homogéneos o
Heterogéneos:
Homogeneo:
Polimerización en Masa,
Polimerización en Solución.
Heterogéneo:
Polimerización en Fase Gaseosa
Polimerización en Masa con Precipitación del Polímero
 TÉCNICAS DE POLIMERIZACIÓN

TÉCNICAS DE POLIMERIZACIÓN
En el sistema homogéneo, existen cinco técnicas industriales
empleadas en la polimerización de un monómero:

La polimerización en masa
La polimerización en solución
La polimerización en suspensión
La polimerización en Emulsión.
La polimerización Interfacial

Cada una de estas técnicas tiene condiciones específicas y dan

origen a polímeros con características diferentes.
 TÉCNICA DE POLIMERIZACIÓN EN MASA DEL ABS
• ABS

• Super absorbente SAP

1. POLIMERIZACIÓN EN MASA
1. POLIMERIZACIÓN EN MASA
El monómero y el activador se mezclan en
un reactor que es calentado o enfriado
según se requiera.

Este proceso es utilizado extensamente

para la polimerización por condensación
donde un monómero puede cargarse en el
reactor o añadirse lentamente, Los
procesos en masa pueden utilizarse para
muchas reacciones de polimerización por
condensación por sus bajos calores de
reacción.

La polimerización en Masa es una técnica

simple, homogénea, donde solo el
monómero y el iniciador están presentes
en el sistema.

Lleva a cabo polimerizaciones radicales

aunque no es exclusiva.
Es iniciada térmicamente o por radiación,
solo habrá monómero en la reacción. Esta
técnica es económica.
Producirá polímeros con un alto grado de
pureza.
Figura 1. Montajes experimentales. a)
prepolimerización; b) reacción y curado;
comparación de muestras del PMMA blanco y
PMMA con c) 0,1% y d) 0,5% en peso.
 1. POLIMERIZACIÓN EN MASA
Las reacciones son ligeramente exotérmicas y la mayor parte de la
reacción tiene lugar cuando la viscosidad de la mezcla es baja,
permitiendo con facilidad la mezcla, la transferencia y la eliminación de
burbujas.
 Se aplica:
 - En monómeros vinílicos, las reacciones son altamente
exotérmicas
 - Los iniciadores usados se descomponen térmicamente por lo que la
velocidad depende de la temperatura, si esto lo unimos al
incremento de la viscosidad debido a la transferencia de calor se vuelve
incontrolable y se desarrolla “puntos calientes” y zonas de descontrol
localizadas.

 Se usa en la preparación de piezas coladas como por ejemplo el

poli(metacrilato de metilo), raramente se utiliza en la fabricación de
polímeros vinílicos, sin embargo algunas veces se usa para fabricar
poli estireno y poli (cloruro de vinilo).
 1. POLIMERIZACIÓN EN MASA

Inconvenientes
Es altamente EXOTÉRMICA, ocurriendo dificultades en el control de
la temperatura y de la agitación del medio de reacción, y
rápidamente se vuelve VISCOSO desde el inicio de la
polimerización.

La agitación durante la polimerización debe ser vigorosa para que

haya la dispersión del CALOR DE FORMACIÓN del polímero,
evitándose puntos sobrecalentados, que dan un color amarillento
al producto.

Para evitar éste inconveniente se usa inicialmente un pre-polímero

( mezcla de polímero y monómero ), que es producido a una
temperatura más baja, con una baja conversión y condiciones
moderadas. A camino del molde, se calienta el pre-polímero
completándose la polimerización.
 1. POLIMERIZACIÓN EN MASA

Ventajas:
Alto grado de pureza
Requiere equipos sencillos

Desventajas:
Control de temperatura difícil
Distribución de peso molecular ancha

Aplicaciones
Fabricación de lentes con materiales plásticos amorfos, debido a las
excelentes cualidades ópticas conseguidas en las piezas moldeadas,
sin presión, Ej. el poli (metacrilato de metilo.)
Obtención de polímeros como: LDPE, LLDPE, PVC, PS, HIPS, PMMA,
PA y Poliéster.
 POLIMERIZACIÓN EN MASA

• El acetato de polivinilo es un componente de un tipo

ampliamente usado de adhesivo, a que se refiere
indistintamente como cola para madera, cola blanca,
cola de carpintero, cola escolar, cola PVA o cola
vinílica.
 POLIMERIZACIÓN EN SOLUCIÓN
2. POLIMERIZACIÓN EN SOLUCIÓN
En una polimerización por solución, se
disuelve el monómero en un solvente no
reactivo que contiene un catalizador. El calor
liberado por ]a reacción es absorbido por el
disolvente y de esta forma se disminuye la
velocidad de reacción.

Además del monómero y del iniciador, se

emplea un DISOLVENTE, que debe
disolverlos, hasta formar un sistema
homogéneo.
Ventajas
La temperatura homogénea debido a la fácil agitación del
sistema, evita el problema del sobrecalentamiento.

Control de temperatura fácil.

La disolución polimérica formada puede ser utilizada
directamente.
Es ventajosa para la polimerización vinílica por la disipación
de calor y su control que permite el reflujo del disolvente.
Desventajas:
Deberá elegirse el disolvente con cuidado, para evitar la
transferencia de calor.
El polímero deberá utilizarse en disolución. Por ejemplo, el
polia(cetato de vinilo) para ser convertido en poli(alcohol
vinílico) y algunos acabados de esteres acrílicos.
Es importante la eliminación completa del disolvente que es a
menudo difícil por eso es impracticable.
El costo del disolvente.
El disolvente causa reducción en el peso
molecular y en la velocidad de reacción.
Dificultades en la extracción del disolvente
 2. POLIMERIZACIÓN EN SOLUCIÓN

Aplicación
Se emplea en policondensación.

Cuando se desea aplicar la propia solución

polimérica.

Algunos polímeros obtenidos por disolución

son: SBR, PVA, PAN, PS, PVAL, BR,IR, EPDM
 3. POLIMERIZACIÓN EN EMULSIÓN

3. POLIMERIZACIÓN EN EMULSIÓN
Este proceso de polimerización es similar al
proceso de suspensión puesto que se lleva a
cabo en agua. Sin embargo, se añade un
emulsor para dispersar el monómero en
partículas muy pequeñas.
La polimerización en emulsión es una polimerización
heterogénea en medio líquido, que requiere una
serie de ADITIVOS con funciones específicas, como:
 3. POLIMERIZACIÓN EN EMULSIÓN

Emulgente: (detergente). Tiene como objetivo

formar MICELAS, de tamaño entre 1 nm hasta
1 mm, donde el monómero queda contenido.

• Algunas micelas son activas, o sea, la reacción

de polimerización se procesa dentro de ellas,
mientras que otras son inactivas (gotas de
monómeros), constituyendo apenas una
fuente de monómero.
 3. POLIMERIZACIÓN EN EMULSIÓN
A medida que la reacción ocurre, las micelas inactivas suplen a las activas
con monómero, que crecen hasta formar gotas de polímero, originando
posteriormente el polímero sólido.

La siguiente figura representa el esquema de un sistema de polimerización en

emulsión.

Representación esquemática de un sistema de polimerización en emulsión

A continuación, se muestra un diagrama del proceso de
emulsión del SAN:
 4. POLIMERIZACIÓN EN EMULSIÓN

• Puede ser polimerizado por técnicas de catálisis anionica, catiónica

o Ziegler-Natta, debido a las propiedades de los productos y
cuestiones económicas, hoy en dia, se utiliza la polimerización por
radicales libres en emulsion. Esto se realiza a escala industrial
mediante procesos batch y continuos.
 3. POLIMERIZACIÓN EN EMULSIÓN

Ventajas
La polimerización en emulsión tiene:
Una alta velocidad de reacción y conversión.
Obtención de polímeros con alto peso molecular.
Fácil control de la temperatura y agitación

Desventajas
Son de difícil purificación por la cantidad de aditivos
adicionados.
Contaminación del polímero con agentes
emulsionantes y agua
 3. POLIMERIZACIÓN EN EMULSIÓN
Aplicaciones
Tiene gran importancia industrial y muy empleada en
poliadiciones, principalmente cuando se aplica
directamente el látex resultante.
Se utiliza para preparar, entre otros:
- Policloropreno,
- politetrafluoroetileno,
- Caucho SBR,
- Pinturas al agua
- Adhesivos
- Recubrimientos de papel
- Poliacrilamidas
- Polimetacrilatos
- Policloruro de vinilo
 3. POLIMERIZACIÓN EN EMULSIÓN

Además:
Controladores de pH.
Coloides
Protectores
Reguladores de tensión superficial,
Reguladores de polimerización (modificadores) y;
Activadores: agentes de reducción.

En esta polimerización, el iniciador es soluble en agua,

mientras que el monómero es apenas parcialmente
soluble.
• 4. POLIMERIZACIÓN EN SUSPENSIÓN
 4. POLIMERIZACIÓN EN SUSPENSIÓN
4. POLIMERIZACIÓN EN SUSPENSIÓN
Se mezcla el monómero con un catalizador y entonces se dispersa como
una suspensión en el agua. En este proceso el agua absorbe el calor
liberado por la reacción. Después de la polimerización, el producto
polimerizado es separado y secado.
Este proceso produce muchos polímeros del tipo vinilo como el poli
cloruro de vinilo. poli estireno, poliacrilonitrilo. poli metacrilato de metilo.

También conocida como polimerización en perlas, por la forma como los

polímeros son obtenidos, es una polimerización heterogénea donde el
monómero y el iniciador son insolubles en el medio dispersante, en
general el agua.

La polimerización se da dentro de las partículas en SUSPENSIÓN, las

cuales tienen tamaño medio entre 2 a 10 mm, y donde se encuentran el
monómero y el iniciador.

La agitación del sistema es un factor muy importante en esta técnica,

pues según la velocidad de agitación empleada, varía el tamaño de las
partículas.
 4. POLIMERIZACIÓN EN SUSPENSIÓN

Además del monómero el

iniciador y el solvente,
también se adicionan:
AGENTES TENSOACTIVOS,
substancias químicas que
auxilian en la suspensión del
polímero formado, evitando la
adhesión entre las partículas y,
como consecuencia, la
precipitación del polímero con
formación de las perlas.
 4. POLIMERIZACIÓN EN SUSPENSIÓN

La precipitación del polímero puede ser evitada por la adición a la

reacción de un polímero HIDROSOLUBLE, de elevado peso
molecular, que aumente la viscosidad del medio.
La incorporación de estos aditivos al sistema dificulta la purificación
del polímero resultante.
En consecuencia:
Ventajas:
Control de temperatura fácil
Obtención del polímero en forma de perlas

Desventajas
Contaminación del polímero con agentes estabilizadores y agua.
Requiere agitación continua
 4. POLIMERIZACIÓN EN SUSPENSIÓN

Aplicaciones
Se utilizan en polímeros orgánicos solubles en agua como:
Polialcohol vinílico
Hidroxipropilcelulosa
Poliacrilato sódico
Gelatina o poliestirén sulfonato
En Sales inorgánicas insolubles en agua y dispersas muy
finamente como:
Talco
Caolín
Hidroxiapatita
Carbonatos
Hidróxido de aluminio
 REACTOR DE POLIMERIZACIONEN SUSPENSION DE FLUOROETILENOS
• El procedimiento de polimerizacion
consiste en polimerizar el monomero
en medio acuoso, a presion, en
presencia de coloide protector y de
iniciador de polimerizacion, y se
caracteriza porque en funcion del
avance de la polimerizacion se retira
el agua del reactor, la cual se
compensa, para mantener la presion,
mediante una adicion de monomero.
Por su parte, el reactor posee,
ademas de los elementos clasicos, un
medio de evacuacion de liquido,
provisto de un medio de filtracion
que permite retener las particulas en
suspension en el interior del reactor.
 Diferentes Técnicas de Polimerización
• a) masa b) solución c)suspención d) Emulsión
Proceso de Polimerización Lo Bueno Lo Malo
Sólo está presente el Puntos calientes, Alta
monómero - no hay viscosidad, Presencia de
En Masa
adiciones extras, Altos monómero residual sin
pesos moleculares reaccionar
Fácil control de la Debe eliminarse el
En Solución temperatura, Control del solvente, Transferencia de
peso molecular cadena al solvente
Reacciona todo el
monómero, El látex se
emplea sin purificación, La presencia del
En Emulsión Térmicamente surfactante puede causar
controlable, Se pueden sensibilidad al agua
obtener materiales con
baja Tg, Baja viscosidad
 5. POLIMERIZACIÓN INTERFACIAL

5. POLIMERIZACIÓN INTERFACIAL:
Este tipo de polimerización es exclusiva de la
policondensación
Ocurre en la interfase entre dos SOLVENTES
INMISCIBLES, cada uno de los monómeros está en una
de las fases. El polímero se forma en esta interfase,
luego se remueve a fin de permitir la continuidad de la
polimerización.
Este método es limitado a un pequeño número de
polimerizaciones en etapas, debido a las condiciones
de reacción necesarias.
Estos dos medios no miscibles suelen ser líquidos,
aunque también es posible en una interfase
gas/líquido.
 5. POLIMERIZACIÓN INTERFACIAL

El sistema es generalmente abierto y se trabaja

alrededor de la temperatura ambiente.
Se utilizan monómeros muy reactivos: diaminas,
difenoles, dicloruros de ácido, anhídridos,
cloroformiatos o isocianatos en la fase orgánica.

Aplicaciones:
Poliamidas
Poliésteres aromáticos
• HEXAMETILENDIAMINA + CLORURO DE ADIPOILO = Nylon 6
 POLIMERIZACIÓN EN SISTEMAS HETEROGENEOS

TAMBIÉN PODEMOS CONSIDERAR:

Polimerización en Fase Gaseosa:
Es poco usada comercialmente.
Ej. La polimerización del etileno a alta presión, aunque
térmicamente es una reacción en fase vapor, se produce mejor
en fase líquida, el polímero se muestra hinchado con una fase
de vapor presente.
En monómeros vinílicos gaseosos con sustituyentes polares se
dan por fotoiniciación, formándose una nube de polímero.
El polímero se separa casi inmediatamente luego de la
iniciación y parte de la propagación y finalización dentro o
sobre las partículas sólidas.
 POLIMERIZACIÓN EN SISTEMAS HETEROGÉNEOS

Polimerización en Masa con Precipitación del Polímero:

Se da cuando el polímero es insoluble en su monómero o en
presencia de un no disolvente del polímero ya que ocurren
desviaciones en la cinética de polimerización.
Por ejemplo:
En la preparación del poli (acrilonitrilo), el poli (cloruro de
vinilo), el poli (cloruro de vinilideno) y el poli
(clorotrifluoroetileno), son insolubles en su monómero.
En el poli (acrilonitrilo) sufre una conversión de por lo menos el
20% por una marcada auto aceleración, creciendo
continuamente su velocidad.
 POLIMERIZACIÓN EN SISTEMAS HOMOGÉNEOS

Polimerización en Nódulos: (popcorn)

- Se produce cuando precipitan nódulos
insolubles y duros de polímeros entrecruzados en
sistemas que contienen monómeros dienos.
- Una vez formado el polímero popcorn , puede
proliferar rápidamente hasta agotar al monómero.
- Esto causa serias obstrucciones en las tuberías
de suministro de monómero en la fabricación de
cauchos sintéticos
• APLICACIONES
•FIN