Natalia Rojas Villar

Química Orgánica
Nutrición y Dietética

Introducción a los mecanismos de

 CONTENIDOS DE LA UNIDAD II

• Introducción a los mecanismos de reacción en química orgánica.

Intermediarios de reacción y estabilidad.
• Haluros de alquilo, éteres y alcoholes. Mecanismo SN1 y SN2.
• Alquenos y alquinos. Reacción de adición nucleofílica. Regla de
Markovnikov.
• Compuestos aromáticos. Reacciones SEA y SNA.
• Aldehídos y cetonas. Reacción de adición nucleofílica.
• Ácidos carboxílicos y sus derivados. Reacción de sustitución nucleofílica
en el acilo.
• Aminas

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La Serena: Av. Francisco de Aguirre 0405 | Mesa Central: 51 247 9150
 RESULTADO DE APRENDIZAJE

Distingue los grupos funcionales caracterizando sus formas de obtención y las

reacciones en las cuales participan, en situaciones experimentales y/o
digitales, para la comprensión de las bases bioquímicas del organismo.

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 Contenido de la clase

• Introducción a los mecanismos de reacción en química

orgánica.
• Intermediarios de reacción y estabilidad.
• Haluros de alquilo, éteres y alcoholes. Mecanismo SN1 y
SN2.

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Reacciones Químicas Orgánicas
 Reacciones Químicas

• Recordemos que las reacciones químicas suceden cuando se rompen o se forman enlaces
químicos entre los átomos. Las sustancias que participan en una reacción química se conocen
como los reactivos, y las sustancias que se producen al final de la reacción se conocen como los
productos.
TIPOS DE REACCIONES QUÍMICAS ORGÁNICAS

REACCIÓN DE ADICIÓN

REACCIÓN DE ELIMINACIÓN

REACCIÓN DE SUSTITUCIÓN

REACCIÓN DE
TRANSPOSICIÓN
 Reacciones de Adición

Ocurren cuando las moléculas poseen dobles o triples enlaces y se le incorporan dos átomos o
grupos de átomos disminuyendo la insaturación de la molécula original. Estos dos reactivos se
adicionan uno al otro para formar un solo producto.

C C + AB C C
A B

sustrato reactivo producto

Estas reacciones pueden ser electrofílicas, nucleofílicas o por radicales libres, según su proceso
sea iniciado por un electrófilo, nucleófilo o un radical.
 Reacciones de Adición
Ejemplos:
Br Br
CH3 CH CH2 + Br Br CH3 CH CH2
propeno bromo 1,2-dibromopropano

Br CH3
CH3 C C CH3 + Br Br C C
CH3 Br
2-butino bromo 2,3-dibromo-2-buteno

Br Br
CH3 C C CH3 + 2 Br Br CH3 C C CH3
Br Br
2-butino bromo 2,2,3,3-tetrabromobutano
 Reacciones de eliminación

Dos átomos o grupos de átomos que se encuentran en

carbonos adyacentes se eliminan generándose un doble o
triple enlace. Es la reacción opuesta a la adición.

C C + Z C C + ZAB
A B
sustrato reactivo productos
 Reacciones de eliminación
Ejemplos:

etanol
CH3 CH CH CH3 + KOH CH3 CH CH CH3 + KCl + HOH
Cl H
2-clorobutano hidróxido de 2-buteno
potasio (mayoritario)

CH3 CH CH CH3 + 2 KOH CH3 C C CH3 + 2 KBr + 2 HOH

Br Br
2,3-dibromobutano hidróxido de 2-butino
potasio
 Reacciones de sustitución

Ocurren cuando dos reactivos intercambian partes para

formar dos nuevos productos.

RA + B RB + A
sustrato reactivo productos

Estas pueden ser sustituciones nucleofilicas o electrofilicas dependiendo si el átomo que se

sustituye es un hidrogeno u otro átomo. Las reacciones de sustitución se producen en muchos
procesos biológicos, como por ejemplo en el metabolismo de las grasas.
 Reacciones de sustitución
Ejemplos:

H Cl
Luz
CH3 CH CH3 + Cl Cl CH3 CH CH3 + H Cl
propano cloro 2-cloropropano cloruro de
hidrógeno

CH3 CH2 Br + KC N CH3 CH2 C N + KBr

bromoetano cianuro propanonitrilo bromuro
de potasio de potasio
Esta clase de reacciones consisten en un
reordenamiento de los átomos de una
molécula que origina otra con estructura
distinta
cat. CH3 CH CH3
CH3 CH2 CH2 CH3
 CH3
 Reacciones de transposición

Este tipo de reacciones tiene lugar cuando un reactivo experimenta una reorganización
de enlaces y átomos para formar un producto isomerico

cat. CH3 CH CH3

CH3 CH2 CH2 CH3
 CH3
 Ejercicios

Identifique el tipo de reacción que ocurre en los siguientes ejemplos.

1. CH2=CH2 + H2  CH3CH3
2. C6H6(benceno) + Cl2  C6H5Cl + HCl
3. CH4 + Cl2  CH3Cl + HCl
4. CH2=CHCH3 + H2  CH3CH2CH3
5. CH3CH2Br + KOH  CH2=CH2 + KBr + H2O
6.
 Respuestas

Adición
Sustitución
Sustitución
Adición
Eliminación
Transposición
 ¿Cómo ocurren las reacciónes en Química
Orgánica?

Ocurren mediante mecanismos de reacción, estos describen la secuencia de reacciones

elementales que deben ocurrir para pasar de reactivos a productos, es decir, señalan:
 Enlaces se rompen y los que se forman,
 El orden en el que ocurren los procesos de ruptura y formación
 La velocidad relativa de cada paso,
 Reactivos utilizados y productos formados
 Las condiciones en la que se llevo a cabo la reacción (temperatura, presión,
catalizadores etc.)
 Tipos de mecanismos de reacción

Ruptura Homolítica (Radical) Ruptura Heterolítica (Polar)

reacciones radicalarias Reacciones polares
Cada uno de los fragmentos conserva un Uno de los fragmentos se queda con los
electrón del enlace, permite la formación de electrones del enlace, dando paso a la
radicales libres. formación de iónes.

1) A:B A:- + B +
anión catión
A:B A . + B.
radicales + -
2) A:B A + B:
catión anión
 Reacciones por radicales

Las reacciones por radicales son las menos comunes, pero son importantes
en algunos procesos industriales y biologicos como por ejemplo la sintesis
de prostanglandinas. La mayoria de las reacciones por radicales ocurre en
tres pasos, iniciación, propagación y terminación.
 Radicales Libres

Son especies químicas neutras muy activas que se forman producto de una
ruptura homolítica de un enlace covalente.
Contienen un numero impar de electrones de valencia o un electron sin
aparear en uno de sus orbitales.
Son muy reactivos por lo que rapidamente se unen a otros radicales formando
nuevos compuestos.
Para la ruptura de un enlace se necesita aporte de energía: calor, luz,
presencia de un radical, etc.

CH3 Cl CH3 . + Cl .
radical átomo de
metilo cloro
 Estabilidad de los radicales libres

• En una reacción se produce preferentemente el radical más estable

• Los radicales se estabilizan gracias a la deslocalización electrónica que conlleva el
solapamiento del orbital p del centro radicalario con un enlace σ C–H o C-C vecino
al mismo.
• Sin embargo, los radicales libres son especies inestables porque son muy reactivos.

Existen radicales 1º,2º y 3º

¿Que tipo de radical crees
que es más estable?
Estabilidad relativa de los radicales
 Reacciones Polares

Las reacciones polares son las más comunes en química orgánica, tienen
lugar debido a las atracciones eléctricas entre los centros polarizados de los
grupos funcionales presentes en las moléculas.

Recordemos un poco sobre la polaridad de los enlaces y las moléculas

orgánicas…

Imágenes: John McMurry, Química Orgánica 9a edición

 Nucleófilo
Un nucleófilo es una sustancia que tiene un átomo rico en electrones (polarizado
negativamente) y que puede formar un enlace al donar electrones a un átomo
pobre en electrones. Pueden ser neutros o iones cargados negativamente.
 Tipos de Nucleófilos
Los nucleófilos π (alquenos, alquinos, dienos…)

E+

Los nucleófilos n (HO- , CN- , aminas RNH2)

H O E+ N C E+

Los nucleófilos σ donde el par libre esta involucrado en el enlace σ, por ejemplo LiAlH4
(Base de Lewis)
H
Li+, H Al H E+ (hydrure : H-)
H
 Fuerza de los nucleófilos

La fuerza de un nucleófilo depende de tres criterios:

1) Cuanto más localizada se encuentra la densidad electrónica, mayor es la fuerza del
nucleófilo.
R-O- > H-O- > ArO- > CH3-C(=O)-O-

2) Cuando el átomo que soporta la carga negativa es menos electronegativo tiene más
tendencia a ceder su par electrónico, por lo que la especie es más nucleofílica.
H- >. C > N > O > X- (X = halógeno)

3) El poder nucleofílico aumenta con el tamaño y el número atómico.

I- > Br- > Cl- > F-

 Nucleófilos
Algunos nucleófilos comunes ordenados por su carácter nucleofílico decreciente
en disolventes hidroxílicos como el agua y los alcoholes

Nucleófilos fuertes:
Nucleófilos débiles:
(CH3CH2)3P
S H (CH3CH2)2NH F

C N (CH3CH2)3N H O H

CH3 S CH3 Br
CH3 O H
CH3 O H O Cl
O

CH3C O
 Electrófilos

Un electrófilo, es un ion positivo (H+, CH3+) o una molécula

con un átomo deficiente en electrones (polarizado
positivamente) y que puede formar un enlace al aceptar
un par de electrones de un nucleófilo.
 Electrófilos
Un electrófilo es una aceptor de un par electrónico.
Pueden ser neutros o especies cargadas positivamente.
 BF3, AlCl3, ZnCl2, H+, Br+, Ag+
Carbocationes:

+ -
C X C+ + X-

grupo saliente
 Carbonos electrofílicos:

C O C O
+  - + -
Tengamos en cuenta que los compuestos neutros pueden actuar tanto como nucleófilos como
electrófilos dependiendo las circunstancias.
Ejercicio:

¿Cuál de las siguientes sustancias es posible se comporte como nucleófilo o

como electrófilo?
NO2+ CN- CH3NH2 (CH3)3S+
Ejemplo de una reacción polar

¿Cómo podemos comprender lo que ocurre en este

mecanismo? utilizando las ideas generales de
polaridad de enlaces y moleculas y los conceptos
de nucleófilos y electrófilos.

Todas las reacciones polares ocurren entre un sitio

pbre de electrones con un sitio rico en electrones e
involucran donación y de un par de electrones.
 Intermediarios de Reacción

Los intermediarios de reacción son especies que existen solo transitoriamente

durante el curso de una reacción de varios pasos. Los intermediarios son
especies que tienen tiempos de vida media finitos y cortos, son aislables,
identificables o detectables por diversos metodos de análisis.
 Carbocatión

Son menos estables que los reactivos y los productos y tienen

una vida media muy corta.
La estabilidad de los carbocationes aumenta con su grado de
sustitución y con la capacidad donadora o atrayente de
electrones de los sustituyente del átomo de carbono que
mantiene la carga positiva.
 Estabilidad de los Carbocationes
La estabilidad de un carbocatión es muy importante. Cuanto más estable su formación será más
fácil y por lo tanto será menos reactivo. Un carbocatión está estabilizado por grupos dadores de
electrones (efecto inductivo +I y mesómero + M).

El efecto inductivo de las cadenas alifáticas se manifiesta en un desplazamiento de la densidad electrónica de

los enlaces sigma hacia el centro catiónico, lo que provoca una estabilización del sistema al disminuir el déficit
electrónico del carbono sp2

El efecto conjugativo o resonante también puede contribuir a la estabilidad de los carbocationes.

CH2 CH2 CH2 CH2 CH2

 Carbanión

Los carbaniones al tener una carga negativa son desestabilizados por grupos
donadores de densidad electronica como lo son los grupos alquilo.
Pueden ser estabilizados por efecto inductivo o por resonancia.