PCP-IEH-2020-6°AÑO-ALCANOS

ACTIVIDAD N°6-ALCANOS: PROPIEDADES QUÍMICAS (I)

Hola chicos, ya vimos nomenclatura y propiedades físicas de los alcanos. En esta hoja de ruta nos vamos
a ocupar de estudiar las propiedades químicas de los alcanos.

Las actividades que aparecen en esta hoja de ruta no deben enviarse, sólo las dudas.

Antes de comenzar repasaré dos conceptos que nos serán muy útiles para entender y poder interpretar, así como
también poder predecir los productos resultantes de una reacción orgánica.

REACCIONES DE HOMÓLISIS Y HETERÓLISIS

Un enlace covalente se encuentra formado por un par de electrones que se comparten entre los dos
núcleos de los átomos enlazados. Si entrego energía a la molécula, este enlace se puede romper de dos maneras
diferentes:

a) Homólisis

Este tipo de rupturas tiene lugar cuando el enlace covalente se rompe de manera equitativa, esto es, cada
uno de los fragmentos que surgen de la ruptura se lleva consigo a uno de los electrones que formaban parte del
enlace original, propio de dos átomos o grupo de átomos que no tienen generalmente una gran diferencia en
electronegatividad. Este proceso da lugar a especies radicalarias o radicales, entidades químicas con un número
impar de electrones y por lo tanto muy reactivas al tratar de estabilizarse apareando ese electrón desapareado.

La formulación general de un proceso de homólisis es:

A-B → A● + B●

Las Reacciones en las que ocurre la ruptura homolitica se denominan reacciones radicalarias.

La energía de disociación de enlace es la cantidad de energía necesaria para romper homolíticamente un

enlace covalente. Cuando se forman enlaces se desprende energía, sin embargo el proceso de ruptura de enlaces
consume energía. Por tanto, las energías de disociación de enlace siempre son positivas (endotérmicas).

Este tipo de rupturas puede ser generada por ejemplo por luz ultravioleta (LUV), calor o por la presencia
de peróxidos como iniciadores de la reacción.
ACTIVIDAD N°1: Represente todas las estructuras radicalarias que se podrían formar a partir de la ruptura
homolítica de un enlace C-H en el 2-metil butano.

b) Heterólisis

Este tipo de rupturas se producen cuando la ruptura del enlace es asimétrica, es decir, uno de los dos
fragmentos del enlace se queda con los dos electrones del enlace covalente original mientras que el otro
fragmento pierde un electrón. Normalmente, este proceso origina una especie cargada negativamente (la que se
lleva el par de electrones del enlace) y otra cargada positivamente (la que pierde el par de electrones), tal y
como se describe a continuación:

A-B → A+ + B-
En química inorgánica, un ión positivo se denomina catión y uno negativo, anión. En química orgánica a
los fragmentos positivos que surgen de una heterólisis se los denomina electrófilos (al ser deficientes de
electrones los atraen) y a los fragmentos negativos se los denomina nucleófilos (en alusión a que serían atraídos
por los núcleos atómicos con carga positiva).

Si este tipo de ruptura se da en enlaces que implican átomos de carbono se formaran carbocationes
(estructuras donde un carbono presenta una carga positiva sobre si mismo) y carbaniones (estructuras donde un
carbono presenta una carga negativa sobre si mismo).

ACTIVIDAD N°2: Un carbocatión ¿será considerado un electrófilo o un nucléofilo? Justificar

La heterólisis simple de una molécula neutra genera, desde luego, un ión positivo y otro negativo. La
separación de estas partículas de carga opuesta consume gran cantidad de energía: alrededor de 100 kcal/mol
más que la separación de partículas neutras. Por consiguiente, en la fase gaseosa, la disociación de enlaces
generalmente sucede por homólisis, que es la vía más fácil, pero en un disolvente ionizante el modo preferido
de ruptura es la heterólisis.

Reacciones de coligación

Estas reacciones se producen cuando dos radicales libres se unen formando un enlace covalente. Este
proceso es el inverso al de homólisis. Su formulación general es:

A● + B● → A-B
Reacciones de coordinación

Reciben este nombre las reacciones en las que se enlazan un anión (o una especie con un exceso de
densidad electrónica) y un catión (o una especie con deficiencia electrónica). Este proceso es el inverso al de
heterólisis. Su formulación general es:

A+ + B- → A-B
MECANISMO:

Se denomina mecanismo de reacción a la secuencia de pasos intermedios simples que corresponden al

avance de la reacción química a escala molecular, mientras que una ecuación química sólo indica los estados
inicial y final. Si comparamos una reacción química con una vuelta ciclista por etapas, el mecanismo de la
reacción nos daría información detallada de cada una de las etapas mientras que la ecuación química sólo nos
indicaría desde dónde se parte en la primera etapa y a dónde se llega en la última.

Cada paso intermedio del mecanismo de una reacción se denomina etapa o paso elemental, por el hecho
de que cada etapa debe ser tan simple que no se puede simplificar más, es decir, cada etapa está indicando
exactamente que especies están interaccionando entre sí a escala molecular.

OBTENCIÓN DE ALCANOS:

a) POR HIDROGENACIÓN CATALÍTICA DE ALQUENOS Y ALQUINOS

Al tratar un alqueno (hidrocarburo*, compuesto orgánicos poseedor de un doble enlace C=C) o un

alquino (hidrocarburo*, compuesto orgánicos poseedores de un triple enlace C≡C) con H2 (g) en la superficie de
un metal que actúa como catalizador (como podría ser Ni(s), Pt(s) o Pd(s)) se puede obtener un alcano.

(*hidrocarburo: compuesto orgánico que en su composición sólo tiene C e H)

Habrán notado que el reactivo está puesto sobre la flecha de reacción y no como un reactivo sumado al
sustrato que recibe el ataque. Muchas reacciones orgánicas pueden dar más de un producto y no siempre
conocemos la relación estequiométrica entre ellos por lo que no podemos plantear una reacción perfectamente
balanceada. Utilizar este recurso nos permite escribir una reacción sin balancearla ni plantear todos los
productos posibles, indicamos sólo el que nos interesa.

CH3-CH=CH-CH2-CH=CH2 + 2 H2 + Pt(s) → CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 + Pt(s) reacción balanceada

H 2 / Pt(S)
CH3-CH=CH-CH2-CH=CH2 CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 reacción no balanceada

El mecanismo aceptado para la hidrogenación de un alqueno en presencia de un catalizador metálico

consiste en:

● Disociación de la molécula de hidrógeno en la superficie del metal.

● Formación de un enlace coordinado con el metal

● Adición reversible de un átomo de hidrógeno sobre la cadena carbonada

● Adición irreversible del segundo átomo de hidrógeno sobre la cadena carbonada

● Desprendimiento del alqueno inicial, que ahora hidrogenado, se ha transformado en un alcano

Para hidrogenar un alquino se consumirá el doble de moles de H2 que para un alqueno . Si entendieron
esto, resuelvan las siguientes actividades:

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

ACTIVIDAD N°3: Completar las siguientes reacciones con la estructura del producto obtenido.

REACCIÓN PRODUCTO
---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

ACTIVIDAD N°4: Determinar el volumen de H2(g) necesarios para hidrogenar 800g de 2-butino (CH3-
CH≡CH-CH3 )a 100°C y 3 atm de presión.

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

ACTIVIDAD N°5: 124g de una mezcla de etano y propeno (CH3-CH=CH2) se hidrogenan con 61,172 litros
de H2(g) medidos a 100°C y 1 atm de presión. ¿Cuál será el % en masa de etano en la mezcla?

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
APLICACIÓN PRÁCTICA DE LA HIDROGENACIÓN CATALÍTICA

Hidrogenación industrial:

En la hidrogenación industrial de aceites vegetales y de pescado ricos en ácidos grasos insaturados

líquidos se cambian las características de solidificación y fusión de los aceites para aumentar la estabilidad
térmica de esos aceites volviéndolos semisólidos, por ejemplo, para la fabricación de margarina.

La margarina es una emulsión de agua en aceite que se obtiene a partir de aceites comestibles que no
proceden básicamente de la leche.

Como materia prima para su elaboración se utilizan aceites insaturados vegetales y de animales marinos
cuyas características se modifican, haciendo que se endurezcan, por hidrogenación, El 80% de la margarina es
aceite hidrogenado y el 18% agua. La emulsión se estabiliza con agregados de mezclas de mono- y
diacilgliceroles (aprox. 0,5%) y lecitina (aprox. 0,25%).

La margarina fue “inventada” en 1869, en tiempos de Napoleón III, por H. Mège Mouries, quien patentó
un procedimiento para obtener una grasa untable a partir del sebo de vacuno, grasa que se podía utilizar como
sustituto económico de la mantequilla. El nombre de margarina se propuso a causa de la creencia, errónea, de
que en el sebo de vacuno predominaba el ácido margárico.

---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Les dejo una frase, a cuidarse, saludos Diego

“Si la cuerda no fuera delgada, no tendría gracia caminar sobre ella"

(Los ojos del perro siberiano-Antonio Santa Ana)