REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS

ORGNICOS
1. Reacciones inorgnicas / Reacciones orgnicas
2. Representacin general de una reaccin orgnica
3. Algunos aspectos a tener en cuenta en las reacciones orgnicas
4. Principales tipos de reacciones orgnicas
5. Bibliografa

Pedro L. Rodrguez Porca 2010

1. Reacciones inorgnicas / Reacciones orgnicas

Reacciones inorgnicas:
En general son rpidas y sencillas, especialmente las inicas en
disolucin acuosa porque los reactivos ya estn listos para reaccionar.

Reacciones orgnicas:
Son reacciones moleculares: se rompen y forman enlaces covalentes
Transcurren en pasos sucesivos
Son ms lentas y complejas
A menudo requieren la presencia de catalizadores y temperaturas
elevadas

2. Representacin general de una reaccin orgnica

SUSTRATO + REACTIVO PRODUCTO/S

El SUSTRATO es la sustancia orgnica que es atacada por una sustancia

ms pequea llamada REACTIVO (o agente reaccionante, como el H+, OH-,
H2O, NH3, Br-, ...)

H
C

C
CH3

Br

Br

CH3

Si las dos sustancias son de tamao similar, se considera reactivo a la que

ms se altera en el transcurso de la reaccin.

3. Algunos aspectos a tener en cuenta en las reacciones orgnicas

a. La reactividad del sustrato. Depende de la presencia de grupos funcionales,
insaturaciones, etc., provocando desplazamientos electrnicos:

Efecto inductivo

Efecto mesmero o de resonancia

b. Cmo se rompen los enlaces y qu intermedios de reaccin se producen:

Ruptura homoltica u homopolar: Radicales libres

Ruptura heteroltica o heteropolar: Carbocatin y Carbanin

c. Estructura electrnica de los reactivos. Permite agruparlos en:

Radicales libres

Reactivos nuclefilos

Reactivos electrfilos

d. Mecanismos bsicos de las reacciones orgnicas:

Reacciones radiclicas

Reacciones unimoleculares o por etapas

Reacciones bimoleculares o concertadas

3. Algunos aspectos a tener en cuenta en las reacciones orgnicas

a. La reactividad del sustrato. Depende de la presencia de grupos funcionales,
insaturaciones, etc., provocando desplazamientos electrnicos:

Efecto inductivo: Desplazamiento del par electrnico del enlace hacia el tomo
ms electronegativo, representado mediante flecha hacia ste. Se transmite a lo largo
de la cadena carbonada perdiendo rpidamente intensidad. Puede ser:

+I: grupos que ceden densidad electrnica al

tomo de C

Cl H
Cl

-I: atraen hacia s los electrones compartidos

con el C

H
P
H

Cl H

Efecto mesmero o de resonancia: Desplazamiento de electrones de enlaces

dobles C=C o C=O o de pares no enlazantes de tomos contiguos hacia uno de los
tomos enlazados, formndose estructuras resonantes. Se transmite a lo largo de la
cadena si hay dobles enlaces alternos (conjugados). Se representa por una flecha
curva. Puede ser:
+M: ceden dos electrones al tomo de C
-M: grupos que atraen hacia s los
electrones del enlace pi compartidos con
el C
H2C

C
H

C
H

C
H

NH2

H2C

C
H

H2C

Br

C
H

Br

O
H2 C

H 2C

C
H

C
H
C
H

H2C

C
H
C
H

NH2

C
H

C
H

3. Algunos aspectos a tener en cuenta en las reacciones orgnicas

b. Cmo se rompen los enlaces y que intermedios de reaccin se producen:
Ruptura homoltica u homopolar: el enlace se rompe de manera simtrica dando lugar
a dos radicales libres, cada uno con un e- desapareado, muy reactivos por tanto. Se
produce en enlaces entre tomos con electronegatividades similares. Requiere
aportacin de energa.
Orden de estabilidad del radical: terciario > secundario > primario > metilo
CH3
H3C

C
CH3

H2
C CH3

CH3
luz/calor

H3C

CH2 CH3

CH3

Ruptura heteroltica o heteropolar: El enlace se rompe de forma asimtrica originndose dos iones, positivo (carbocatin) y negativo (carbanin). Se produce en enlaces
polares.
F
F
H
H
2
H H2
F C + H+
H3C C C CH3 + OHF C H
H3C C C CH3
OH

Radicales libres, carbocationes y carbaniones son intermedios de reaccin: se forman en el

transcurso de la reaccin y tienen una vida efmera.

3. Algunos aspectos a tener en cuenta en las reacciones orgnicas

c. Estructura electrnica de los reactivos
Radicales libres: Poseen un electrn desapareado, luego muy inestables y muy
reactivos. Actan en reacciones radicalarias. Se representan en general por R
H

CH3

Cl

(CH3)2CH

Reactivos nuclefilos (afinidad por zonas de carga positivas): Tienen carga negativa
o pares de elctrones libres disponibles para formar enlace, por lo que atacan sustratos
con zonas de baja densidad electrnica y a los carbocationes.
R1
+

Aniones (Nu-): H-, Br-, OH-, F-, Cl-, RO-, CN-, HSO3-, RCOONuC Br
R2
Molculas (Nu:): ROH, H2O, R3N
R3
Reactivos electrfilos (afinidad por zonas de carga negativas): Tienen carga positiva
u orbitales vacos, por lo que prefirirn sustratos con zonas de alta densidad
electrnica (dobles y triples enlaces).
Cationes (E+): H+, Br+, Cl+, I+, NO+, NO2+, R3C+, cationes metlicos
Molculas (E): AlCl3, BF3, SO3

E+

3. Algunos aspectos a tener en cuenta en las reacciones orgnicas

d. Mecanismos bsicos de las reacciones orgnicas
Reacciones radiclicas: Provocadas por rupturas homolticas, son reacciones de
cintica compleja y proporcionan variedad de productos. Favorecidas en fase gaseosa
e iniciadas por la luz ultravioleta.
Reacciones unimoleculares o por etapas: la ruptura de los enlaces del reactivo y del
sustrato es independiente, siendo generalmente esta ltima etapa la lenta. Son por ello
reacciones unimoleculares (slo interviene una sustancia en cada etapa) en las que
aparecen intermedios de reaccin. As la sustitucin nuclefila unimolecular (S N1):
R1
R2

R1

lenta

Br

R2

R3

+ Br-

C
R3

R1

rpida
-

OH

R2

OH + Br-

R3

Reacciones bimoleculares o concertadas: La ruptura y la formacin de los enlaces

en el sustrato es simultnea y gradual a travs de un complejo activado, en una sola
etapa. Son bimoleculares porque su cintica depende de las concentraciones del
sustrato y del reactivo que deben chocar entre s para formar el complejo activado.
R1
Nu-

R2

C
R3

Br

R1
Nu

R2

C
R3

Br

R1
Nu

R3

R2

+ Br-

4. Principales tipos de reacciones orgnicas

Se pueden clasificar segn una gran variedad de criterios. Aqu lo haremos
segn el reordenamiento atmico que sufren sustrato y reactivo.
a. Reacciones de sustitucin o desplazamiento
Sustituciones radiclicas
Sustituciones nuclefilas
Sustituciones electrfilas

b. Reacciones de adicin a dobles o triples enlaces

Adiciones radiclicas
Adiciones electrfilas
Adiciones nuclefilas

c. Reacciones de eliminacin
d. Reacciones de condensacin (adicin-eliminacin)
e. Reacciones redox
f. Reacciones cido-base

4. Principales tipos de reacciones orgnicas

a. Reacciones de sustitucin o desplazamiento: RX + Y RY + X
Sustituciones radiclicas: A travs de radicales libres, tpicas en hidrocarburos saturados
obtenindose variedad de productos
Halogenacin
del propano

CH3CHHCH3 + Br2 CH3CHBrCH3 + HBr

Sustituciones nuclefilas: Un reactivo nuclefilo sustituye a un grupo electronegativo. Segn sea la

ruptura del enlace en el sustrato tenemos:
Sustitucin nuclefila unimolecular SN1; en dos etapas

R1

R1
R2

Br

lenta

R2

R3

+ Br-

C
R3

rpida

OH-

R1

R1
HO

C
R2R3

C
R3

OH + Br

S N1

R2

mezcla racmica

Sustitucin nuclefila bimolecular SN2; en una etapa ataca el nuclefilo y sale el grupo
saliente
+

H-OH + C

R2
Br
R3

R1

R1

H-OH

C
R2

R3

R1

Br

HO

C
R3

R2

+ HBr

S N2

pticamente activo, opuesto al original

Sustituciones electrfilas: El reactivo electrfilo ataca zonas de alta densidad del sustrato como los
dobles enlaces en los hidrocarburos aromticos

H
E

H
E

Bromacin
del benceno

E
+ H

4. Principales tipos de reacciones orgnicas

C

b. Reacciones de adicin a dobles o triples enlaces:

C + X

Adiciones radiclicas: Poco frecuente porque la ruptura del enlace no suele ser
homoltica.
CH3CH=CH2 + Cl2 CH3 CHCl CH2Cl
Adiciones nuclefilas: Se produce en sustratos con insaturaciones polarizadas como
C=O, -CN, lo que facilita que el C sea atacado por reactivos nuclefilos.
3

H3C +
+
C O + H
2
H

Br

Br

Br

lenta

H3C H

+ H

rpida

H3C

C
O
H

Adiciones electrfilas: Adicin de un reactivo electrfilo a la insaturacin. Cuando se

adiciona un reactivo asimtrico se sigue la regla de Markownikoff: La parte ms
electropositiva del reactivo se adiciona al C ms hidrogenado.
H

H
C

C
CH3

+ H

Br

lenta

CH3

+ Br

CH3

H + Br

rpida

CH3

CH3

Br

mayoritario

rpida

Br

4. Principales tipos de reacciones orgnicas

c. Reacciones de eliminacin
Son inversas a las reacciones de adicin y se produce fundamentalmente un doble enlace
por prdida de dos tomos unidos a dos C contiguos. Se sigue la regla de Saytzeff: Se
obtiene la insaturacin ms sustituida.
H3C

Br H

CH3H

CH3
H3C

CH3
C

H3C

principal

H3C CH

H
C

+ HBr

Eliminacin unimolecular E1: A travs de varias etapas, una de ellas

lenta, unimolecular
H
H

OH

CH3

H
H

OH2

CH3

lenta

CH3

+ H2O

rpida

Eliminacin
ms
haluro
alquilo

H
+ H2O + H
CH3

H3C

Eliminacin bimolecular E2: En una sola etapa.

+
H
OH + H

C
H

H
C CH3

Br

HO

Br

*
CH3

H
H2O +

H
C

+ Br
CH3

Eliminacin
haluro
alquilo

4. Principales tipos de reacciones orgnicas

d. Reacciones de condensacin (adicin-eliminacin): Se unen dos molculas
orgnicas eliminndose otra molculas ms simple.
Formacin de steres (esterificacin): cido + alcohol ster + agua.
O

O
R

OH

R'

+ H2O

R'

Transcurre en varias etapas reversibles:

O
R

H+

C
OH

Protonacin
Catlisis cida

OH R'
OH

OH

Adicin
nuclefila

Esterificacin
OH

OH
R

OH
O

Protonacin
indistinta
de un -OH

R'

OH2
O

O
R

Eliminacin
de H2O

H
+ H2O

C
O

R'

O
R

+ H+
O R'

R'

El proceso contrario es la hidrlisis cida del ster:

O
R

H+

+ H2O

C
O

Hidrlisis
ster

O
R

+ HO

R'

R'

OH

Ms interesante es la hidrlisis en medio bsico: Saponificacin:

O
R

+ NaOH

C
O

R'

H2O
calor

O
R

+ HO

R'

O-Na

Formacin de amidas: cido + amina amida + agua

O

OH

R''
R'

R''
R'

+ H2O

4. Principales tipos de reacciones orgnicas

e. Reacciones redox
Se produce un aumento (oxidacin) o disminuacin (reduccin) del nmero de oxidacin del
C. En general, una oxidacin supone la formacin de enlaces CO, y la reduccin la
formacin de enlaces CH.

n.o. del Carbono:

Aldehdo
Cetona

OXIDACIN

Alcano

Alcohol

OH

O
R

n.o. C = -4

-3

cido
carboxlico

-1 por cada enlace con H

O
R

CO2

C
OH

R'

+4

+3

+2

0 por cada enlace con C

+1 por cada enlace con
heterotomo

REDUCCIN

Oxidacin de alcoholes:
H3C

H2
C CH2OH

K2Cr2O7

H2
C CHO

H3C

K2Cr2O7

KMnO4

Oxidacin de dobles enlaces:

H3C

H2
C

C
H

H KMnO
4

H3C

OH OH

Reacciones de combustin:
C4H10 + 13/2 O2 4 CO2 + 5 H2O

H3C

H2
C COOH

4. Principales tipos de reacciones orgnicas

f. Reacciones cido-base
Algunos compuestos orgnicos presentan carcter cido-base dbil. Los cidos
carboxlicos son los cidos representativos, mientras que las aminas son las bases tpicas
cidos carboxlicos: Pueden formar sales con las bases fuertes
O

O
H3C

H3C

C
O

NaOH

H3C

+ H2O

C
O Na

Fenoles: Son cidos ms dbiles que los . carboxlicos.

OH

ONa

+ NaOH

+ H2O

Alcoholes: Carcter cido menor, no reaccionan con los hidrxidos, pero pueden
formar sales en determinadas condiciones:
CH3 CH2OH + Na CH3 CH2O-Na+ + H2
Alquinos: Cierto carcter cido cuando la insaturacin es terminal
H3C

NH3

CH + Na

H3C

C Na

NH4

Aminas: Son bases ms fuertes que el amonaco

H3C

H
H2
C N
H

H3C
H

H
H2
C N H
H

OH

5. Bibliografa
ALLINGER, N. y otros. (1978). Qumica orgnica. Edit. Revert S.A., Madrid.
GUARDIA, C. y otros. (2009). Qumica 2 Bachillerato. Edit. Santillana.
Madrid.
RODRGUEZ, . y otros. (2007). Qumica 2 Bachillerato. Edit. McGraw-Hill.
Madrid.
Clasificacin de las reacciones orgnicas (Consultado en abril de 2010)
http://www.itescam.edu.mx/principal/sylabus/fpdb/recursos/r24911.DOC