CAPITULO 4

MECANISMOS DE
REACCIÓNES
ORGÁNICAS
 Mecanismos de Reacción

Mecanismos de Reacción
Explicación Teórica que establece como es que los reactivos
se convierten en productos durante una reacción, basada en el
conocimiento de los parámetros que gobiernan a la reacción.

A + B  C

En las reacciones los enlaces covalentes deben romperse para

restablecerse con diferentes elementos.

1.-Ruptura de Enlaces
Los enlaces pueden romperse en forma simétrica o asimétrica
donde intervienen los 2 e- que forma el enlace.
 Mecanismos de Reacción

a) Ruptura Heterolítica:
Cuando los electrones del enlace son retenidos por un
solo átomo dejando con un orbital vacío al otro átomo.
Produce una ruptura asimétrica (produce iones) ya
que uno de los átomos tendrá un electrón mas,
mientras que al otro le faltará el electrón que aportó
en la formación del enlace.
Los solventes polares son los que propician este tipo
de ruptura
 Mecanismos de Reacción

b) Ruptura Homolítica
Cada átomo que participa del enlace retiene su
electrón, por lo tanto es una ruptura simétrica.
Se origina en los radicales libres porque tienen un
orbital con un solo electrón desapareado
Se produce cuando el solvente no es polar.

El etano rompe el enlace entre carbones permitiendo

que cada uno de los carbones presentes retenga su
propio electrón obteniéndose radicales metil libres.
 Mecanismos de Reacción

2.- Tipos de reactivos

Los reactivos orgánicos se clasifican en : Nucleofilicos,
electrofilicos y homolíticos.

Reactivos Nucleofilicos: Son producto de la ruptura

heterolitica, que por tener carga eléctrica negativa, necesitan
núcleos o sea cargas positivas para estabilizarse.
Nu- + x+  Nu - x
Nu (nucleo)
CN- + Na+  NaCN
x (catión)

El anión cianuro es el reactivo nucleofílico (carga eléctrica

negativa) y requiere para estabilizarse una carga positiva, en
este caso el catión sodio.
 Mecanismos de Reacción

Se comportan también como reactivos nucleofílicos

aquellos que por tener alta densidad electrónica
necesitan de núcleos para estabilizarse. Las aminas por
ejemplo.

: N (C2H5)3 + H3C+   H3C-N (C2H5)3

Trietil, metil amina
El N tiene un par de electrones no compartidos (orbital
completo no enlazado), lo que permite atraer una
sustancia con carga positiva.
 Mecanismos de Reacción

b) Reactivos Electrofilicos:
Tienen carga eléctrica positiva y para estabilizarse
necesitan de electrones (carga negativa)

E1+ + Z-  E1 - Z E1+: Electrofilico

H3C+ + (HO:) -  H3C: OH Z- : Electrones

Igual que los nucleofílicos, los que tienen baja

densidad o tiene orbítales vacíos necesitan electrones
para estabilizarse por ejemplo.

Los metales tiene orbítales “” vacíos y necesitan

electrones.
 Mecanismos de Reacción

En conclusión:
Nucleofilico: afinidad, buscadores de núcleos Ruptura
Electrofilico: afinidad, buscadores de e- Heterolitica

c)Reactivos Homolíticos:
Se produce a consecuencia de la ruptura homolítica.
Se les llama reactivos homolíticos a los radicales libres.
Ej. Radical metil, etil, propil, ...etc.
 Mecanismos de Reacción Reacciones de Sustitución

3.- Tipos de Reacciones

a) Reacciones de Sustitución: aquellas en que un
átomo o conjunto de átomos son sustituidos por otros.
Ej.

CH3 - CH2 Br + Cl  CH3 - CH2 Cl + Br

Bromoetano Cloroetano
 Mecanismos de Reacción Reacciones de Adición

b) Reacciones de Adición:
Adicionan átomos, partiendo de sustancias de bajo PM
para obtener de mayor P.M.
Las sustancias iniciales son insaturadas y se obtienen
sustancias saturadas o menos insaturadas
Ej.
CH2 = CH2 + H - OH  H - CH2 - CH2 - OH
Eteno Etanol

HC2  CH + H - H  H - CH = CH - H
Etino Eteno
 Mecanismos de Reacción Reacciones de eliminación

c) Reacciones de eliminación: Se parte de sustancias

de mayor PM para obtener de menor PM debido a que
se eliminan elementos.
De sustancias saturadas se obtienen sustancias no
saturadas o menos saturadas.
Ejm.:

H - CH2 - CH2 -Br  HBr + CH2 = CH2

Bromoetano Eteno

HC3 - CH = CH2  H2 + CH3 - C  CH

Propeno Propino
 Mecanismos de Reacción Reacciones de Reordenamiento

c) Reacciones de Reordenamiento:
Reordenamiento de la ubicación espacial de los
diferentes átomos o grupos atómicos en la molécula.
Son características de los compuestos, orgánicos no
saturados, permiten pasar de un isómero a otro
(geométricos u ópticos).
Ej.

Di metil etileno Di metil etileno

ó Cis dimetil etileno ó Trans dimetil etileno
 Mecanismos de Reacción “Mecanismo de Sustitución Nucleofílica bimolecular”

Sn -2 “Mecanismo de Sustitución Nucleofílica

bimolecular”
Explica la reacción de sustitución.

CH3 ─ CH2 OH + Cl-  CH3 ─CH2 Cl + HO-

Etanol Cloro Cloruro de etilo

Ión cloruro (Cl-) nucleofílico

Alcohol etílico (CH3 ─ CH2 OH) sustrato
El OH es sustituido por el Cl
Se obtiene el cloruro de etilo mas el nucleofílico OH-
 MECANISMOS DE REACCION
“Mecanismo de Sustitución Nucleofílica bimolecular”

En la única fase de la reacción:

El sustrato es atacado desde el lado opuesto al grupo saliente nucleófilo (Cl-)

A medida que se acerca el cloruro, el enlace con el grupo saliente (OH) se va

debilitando, en un momento parece que el carbono tuviera cinco enlaces .

Cuando consolida el enlace del carbón con el ión cloruro se rompe el enlace con el
grupo saliente (OH)

Por condiciones electrostáticas no podría atacar por el mismo lado ya que el grupo
saliente rechazaría eléctricamente al nucleófilo.

Este mecanismo se da preferentemente cuando el C que soporta al grupo saliente

está más desprotegido.

.
 Mecanismos de Reacción “Mecanismo de Sustitución Nucleofílica bimolecular”

Si acaso estuviera el grupo saliente en un C terciario, el ataque del

nucleófilo sería imposible porque el C se vería protegido por los
demás carbones formándose como una pantalla que impide el
ataque del nucleófilo
A éste hecho se conoce como “efecto pantalla” o
impedimento estérico.
 Mecanismos de Reacción “Mecanismo de Sustitución Nucleofílica Uni molecular”

Sn - 1 “Mecanismo de
Sustitución Nucleofílica
Uni molecular”
Mecanismo que explica las
reacciones de sustitución, en
2 etapas:
a) El sustrato rompe el
enlace con el grupo saliente
en forma heterolítica,
adquiriendo el grupo saliente
carga negativa y dejando
con un orbital vacío el átomo
de C, por tanto cargado
positivamente. Esta etapa
de polarización del sustrato
se hace lentamente
. Se considera la presencia
del nucleófilo que aporta los
2 electrones que le falta al
sustrato. Esta etapa se
realiza rápidamente por
gozar de la presencia de
iones.
El siguiente esquema
muestra lo indicado.
 Mecanismos de Reacción
“Mecanismo de Sustitución Nucleofílica Uni molecular”
 El mecanismo Sn-1 tiene preferencia cuando el grupo saliente se
encuentra en el carbono terciario debido a que en la 1ra. Fase debe
formarse el catión carbonio que es inestable que está expresada en
periodo de vida media al igual que las sustancias radiactivas.
Cuando el catión se encuentra en C terciario está rodeado de otros
carbones con H, los que les pueden aportar momentáneamente un
H con 2 electrones, por tanto la carga positiva se desplazará a éste
nuevo carbón estabilizando por un escaso tiempo, inmediatamente
después éste nuevo C podrá quitar un nuevo H de los C vecinos
estabilizando el conjunto momentáneamente y así sucesivamente.
 Este hecho permite en términos generales mayor estabilidad en
presencia del catión carbonio, indispensable para la segunda
etapa. Este fenómeno se llama “transposición de carga” y
determina que : “ El mecanismo Sn-1 ataque preferentemente al C
terciario , luego al secundario y casi nunca al primario ya que en
este caso el catión carbonio desaparecería inmediatamente por no
tener el apoyo de otros carbones. Esto se demuestra por la
presencia en los productos de isómeros.
Mecanismos de Reacción “Mecanismo de Sustitución Nucleofílica Uni molecular”
 Mecanismos de Reacción E – 1 “Mecanismo de Eliminación Unimolecular”

E – 1 “Mecanismo
de Eliminación
Unimolecular”
Guarda similitud con
el mecanismo S n-1
Se cumple
estrictamente en la
1er. Fase como en la
2da. Fase.
El nucleófilo rompe
heterolíticamente el
enlace de un H del
carbono próximo al
catión carbonio
dejándolo cargado
negativamente a éste
carbono (carbanión)
lo que permite la
formación del doble
enlace con el C
positivo.

Se puede visualizar lo
dicho en el siguiente
esquema:
 E - 2 “Mecanismo de Eliminación bimolecular”

E - 2 “Mecanismo de Eliminación bimolecular”

Guarda mucha similitud con el mecanismo Sn-2
En este caso el ejemplo más característico es lo que
sucede con una sal cuaternaria de amonio,
[C2H5N(CH3)3]+ Cl-  H2C = CH2 + N(CH3)3 + H Cl

El cloruro de etil, trimetil amonio por una reacción de

eliminación se obtiene el H Cl, el compuesto insaturado
es el eteno además de la trimetil amina.
Como se vé , este mecanismo se produce en una sola
etapa.
En ésta, como es de suponerse el compuesto se
encuentra disociado, por eso la presencia de iones
cloruro. Atacan al C en  ( es el C mas próximo al N, 
es el C siguiente).
Mecanismos de Reacción E - 2 “Mecanismo de Eliminación bimolecular”

Lo que describiremos en la siguiente reacción:

Este mecanismo explica la eliminación en un solo paso, en el caso del ejemplo, la

segunda parte, es para indicar cómo se produce la insaturación.
 Mecanismos de Reacción Mecanismo Radicalario
Mecanismo Radicalario (o de Radicales libres)
Para entenderlo mejor utilizaremos la ecuación de
halogenación del metano:
CH4 + Cl2  Cl - CH3 + H Cl
Metano Cloruro de metil Ácido Clorhídrico

El halogeno (Cl2) por un estímulo externo (P, T°,

radiación, etc. ) en este caso, la radiación luminosa lo
descompone en 2 átomos de Cl, para esto, el enlace que
une a la molécula se rompe homoliticamente.

Estos átomos así obtenidos son muy activos (por esta

razón en la naturaleza su estado es diatómico).
 Mecanismos de Reacción Mecanismo Radicalario
A continuación un átomo de cloro reacciona con una molécula de CH4

El enlace entre el H y el C del metano se rompe homolíticamente es decir,

que el H conserva su electrón lo que le permite unirse con el átomo de Cl
que tiene 7 electrones periféricos, de ésta manera se forma el ácido
hidrácido y lo mas importante, se obtiene el radical metíl.

El C tiene un orbital incompleto, con un solo electrón desapareado por esto

es un radical, este radical es muy activo lo que le permitirá romper
homolíticamente a otra molécula de cloro de acuerdo a la siguiente
ecuación.

Recién se obtiene el monocloro metano o cloruro de metilo y lo más

importante la presencia de otro átomo de cloro muy activo, el que
nuevamente atacará a otra molécula de metano para dar el HCl mas el
radical metil libre.
 Mecanismos de Reacción Mecanismo Radicalario
Este radical metil otra vez atacará a una molécula de cloro
obteniéndose el Cloruro de metil y el átomo de cloro, estas dos
reacciones se repetirán “n” veces en una reacción en cadena.
A medida que pasa el tiempo la concentración del HCl, CH3Cl,
radicales metil y átomos de cloro irá aumentando en concentración.
El radical metil y el cloro son muy activos y como incrementan su
concentración la probabilidad estadística de que se encuentren
entre si representan las siguientes ecuaciones.

Como se ve se parte de sustancias muy activas y obtenemos sustancias

pasivas lo que permite que la reacción termine.
FIN