CORROSION METALICA

LA CORROSIÓN COMO UN PROCESO INVERSO A LA METALURGIA

• PROCESAMIENTO
SUBSUELO METALURGIA • REFINACIÓN
(Mineral de • FUSIÓN EN HORNO
hierro: óxidos, • COLADA
sulfuros) ADICIÓN DE ENERGÍA
• LAMINACIÓN
• FORJA - MERCADO

Tubería
enterrada
HERRUMBRE
(óxido de hierrro
CORROSIÓN
hidratado)
Tanque de
ACCIÓN DEL AMBIENTE almacen.
(Humedad, contaminates, etc.)
 METALES
ACTIVOS
Cuanto
mayor ha sido
La corrosión la energía
es por lo gastada en la
tanto un obtención del
proceso metal, tanto
natural y mayor será la METALES
espontáneo facilidad para NOBLES
corroerse

CORROSIÓN = enfermedad de los metales

DEFINICION: Es la transformación indeseable de un material
como consecuencia del medio que lo rodea. Es una interacción
físico-química entre el metal y el medio que ocasiona
modificaciones de las propiedades: Deterioro; Reacciones;
Ataques.

Velocidad: (mm/año); (mg/dm2.día); (g/cm2.día); yd mdy

w = i.A.t.M / nF W= peso del metal

i = densidad de corriente
A = área

M = masa atómica del metal

n = número de electrones
F = constante de Faraday = 96500 A.s/mol.
 IMPORTANCIA DE LA CORROSIÓN

FACTOR SEGURIDAD Fallas por corrosión de equipos o

sistemas técnicos con consecuencias de pérdida de vidas
humanas

FACTOR CONSERVACIÓN Las fuentes de los metales

(minerales), reservas de los mismos son limitados.

FACTOR ECONÓMICO Gastos directos e indirectos

ocasionados por la corrosión y por los métodos de
prevención
a) COSTOS DIRECTOS

• Reemplazo o reparación de estructuras, maquinarias o de

componentes corroídos (tuberías, piezas de bombas, fondos de
tanques de almacenamiento).

• Empleo de medidas de prevención (pinturas, aleaciones

especiales, inhibidores, etc.)

• Capacitación de personal en temas de corrosión.

• Pago a especialistas para evaluar daños por corrosión.

ESTOS COSTOS SON CUANTIFICABLES (MONTOS)

b) COSTOS INDIRECTOS
• Paralización de la actividad productiva para efectuar una
reparación imprevista (Ejm. La reparación de una tubería en el
oleoducto puede ocasionar un costo de algunos miles de dólares,
pero la paralización para efectuar la reparación representa unos
US $ 20 000 /hora).
• Pérdidas de productos y explosiones provocadas por fugas
(combustible, agua, gas, etc.).
• Pérdida de eficiencia (transferencia de calor).
• Sobredimensionamiento.
• MUCHAS VECES ES DIFICIL DE CUANTIFICAR (MONTO)
PROCESO DE CORROSIÓN

1) SEGÚN EL MEDIO AMBIENTE

a) Corrosión química
b) Corrosión electroquímica
c) Corrosión por erosión ó cavitación
d) Corrosión bioquímica
 Corrosión química

El metal que se corroe, forma combinación química

El metal se combina con el oxigeno del aire y forma
oxido.
Se recubren en el aire con una película de óxido.
I) Oxidación en aire a alta temperatura
II) Reacción con una solución de iodo en
tetracloruro de carbono
 **Corrosión seca, oxidación directa o corrosión
química
…No existe película de humedad es decir se da en un
ambiente seco (alta temperatura)

**Corrosión húmeda o de mecanismo

electroquímico

…Se da en presencia de humedad

… El 80% de los casos de corrosión pertenecen a este
tipo
 2)SEGÚN LA FORMA O
MORFOLOGIA:

a) Corrosión uniforme
b) Corrosión en placas
c) Corrosión por picado
d) Corrosión Intergranular
e) Corrosión por fisuras
 Tipos de corrosión según la morfología

Corrosión Uniforme u homogénea:

Su penetración media es igual en todos los
puntos de la superficie. Es la forma más
benigna de corrosión.

Corrosión Localizada:
Ciertas áreas de la superficie se corroen
más rápidamente que otras, debido a
“heterogeneidades”.
La severidad del ataque puede ser variable
(en un extremo: picadura).
Corrosión por picaduras: El ataque se
localiza en puntos aislados de superficies
metálicas pasivas y se propaga hacia el
interior del metal, en ocasiones en forma
de túneles microscópicos; llegando incluso
a perforarlo.

Corrosión intergranular: El ataque se

propaga a lo largo de los límites o bordes
de grano del metal.

Corrosión bajo tensión o fisurante:

Se presenta cuando el metal está
sometido simultáneamente a un medio
corrosivo y a tensiones mecánicas.
Corrosión selectiva:
Se presenta en aleaciones
compuestas de dos o más fases. Una
de estas fases es removida
selectivamente (ejm. Aleaciones Cu-
Zn, latones)

Corrosión Galvánica:
Ocurre cuando entran en contacto
dos materiales electroquímicamente
diferentes (potencial electrodo).
No posee una morfología diferente.
Se incluye por sus características
“típicas”.
Los óxidos metálicos son estables:
*metal es NOBLE
Que un óxido actúe como protector
*ADHERIRSE sólidamente a la superficie
metálica
*no dejar POROS ni discontinuidades,
*haber INSOLUBILIDAD del óxido en el
medio corrosivo, cuanto más satisfactoria es la
insolubilidad, más la estabilidad del óxido.
Los metales tienden a auto protegerse contra la
corrosión por medio de la PASIVACION
 Corrosión electroquímica
*Corrosión en aguas

*Corrosión atmosférica

*Corrosión en soluciones acuosas

*Corrosión productos inorgánicos

Concentrados

*Corrosión por suelos

*Corrosión por gases

Mecanismo de la corrosión electroquímica
La corrosión electroquímica o “húmeda” se debe a la
actuación de pilas electroquímicas, las cuales generan
sobre la superficie del metal zonas anódicas y zonas
catódicas. En las zonas anódicas se da la disolución o
corrosión del metal.
Zona
anódica

Zona
catódica
 Mecanismo de corrosión electroquímica: tiene que
cumplir estas condiciones
a) Debe existir una diferencia de potencial entre las
diferentes zonas del material (generación de zonas anódicas
y catódicas).
b) Debe existir un medio electrolítico (medio agresivo) que
ponga en contacto con las zonas anódicas y catódicas.
c) Debe existir un agente oxidante (consumidor de
electrones) disuelto en el medio agresivo.
d) d) Debe existir conexión eléctrica entre las zonas
anódicas y catódicas.
SERIES DE FEM REACCION DE ELECTRODO
Potencial de oxidación Standard volt 25ºc
Li = Li+ + e- ………………………….. - 3,05
K+ + e- ………..…………….……….. - 2,93
Ca + 2e- ……………..…….…….….……. - 2,83
Na + e- …………….………..….…….….. - 2,71
Mg + 2e- ……..…………………....….….. - 2,37
Be++ +2e- .……………………....….….… - 1,85
U+3 + 3e- ……..…..…...…………..…….. - 1,80
Hf = Hf+4 + 4e-...………………….……… - 1,70
Al = Al+3 + 3e- ……………………..……. - 1,65
Ti = Ti++ + 2e- ……..…...…….……..…… - 1,63
Zr = Zr+4 + 4e- …....…….……………….. - 1,53
Mn = Mn+++ 2e- ………………..…….…… - 1,18
Nb = Nb+3 + 3e- ………………….………. -1,10
Zn = Zn++ + 2e- ………………..………… - 0,763
Cr = Cr+3 + 3e- …………………… …….. - 0, 74
Ga = Ga+3+ 3e- …………………… …….. - 0, 53
Fe = Fe+++ 2e- ……………… …………. - 0,440
Cd = Cd+++ 2e- ……………………… - 0, 403
In = In+3 + 3e- ……..…..…...…...…….. - 0,342
Ti = Ti+ + e- ……..…..…...…...…….. - 0,336
Co = Co++ + 2e- ……..…..…...…...…….. - 0,277
Ni = Ni++ + 2e- ……..…..…...…...…….. - 0,250
Mo = Mo+3 + 3e- ……..…..…...…...…….. - 0,2
Sn = Sn++ + 2e- ……..…..…...…...…….. - 0,136
Pb = Pb++ + 2e- ……..…..…...…...…….. - 0,126
Fe = Fe+3 + 3e- ……..…..…...…...…….. - 0,036
H2 = 2H+ + 2e- ……..…...…….. 0,000 HIDROGENO
Sn+2= Sn+4 + 2e- ……..…..…...…...……. . 0,15
Cu = Cu++ + 2e- ……..…..…...…...……. . 0,337
Cu = Cu+ + e- …………………………… 0,521
2Hg = Hg2++ + 2e- ………………………… 0,789
Ag = Ag+ + e- ……………………………. 0,800
Pd = Pd++ + 2e- …………………………… 0,987
Hg = Hg++ + 2e- ………………………….. 0,854
Pt = Pt++ + 2e- ……………………… 1,2
Pb+2= Pb+4 + 2e- …… ………………. 1,456
Au = Au+3 + 3e- …………………….. 1,456
Heterogeneidades responsables de las pilas de corrosión

a) Los metales estan constituidos por

granos con un ordenamiento diferente.

b) La unión de los granos define un borde

de grano que es más reactivo que el
interior del mismo.

c) Los metales poseen impurezas que

pueden actuar como partículas catódicas.
Heterogeneidades del medio por generación de resquicios

Resquicio
(corrosión)
a) Unión solapada

Resquicio
b) Zonas de contacto (corrosión)
entre planchas metálicas
amontonadas en un
almacén
Heterogeneidades del medio por generación de resquicios

c) Contacto de una Resquicio

superficie metálica (corrosión)
con una partícula
inerte (polvo).

d) Rayaduras sobre la Grieta

cavidad
superficie metálica, Raya o
defectos en la solda- marca
dura.
Corrosión galvánica en el contacto directo Latón - Aluminio

Tornillo de
latón Metal
corroído

Corrosión en el
resquicio de la
Aluminio junta aislante

Aluminio
 ENSAYOS DE CORROSION

1) Ensayos de rutina: para comprobar la calidad

del metal en el medio corrosivo.

2) Ensayos de comparación de diferentes metales,

para seleccionar el más apropiado para un
determinado fin, o para comparar un metal
nuevo en relación con otro, cuyo
comportamiento sea conocido.

3) Ensayos para estimarla vida útil del metal.

4) Ensayos para determinación de los
diferentes tipos de medios donde se
pueda usar en forma satisfactoria
determinado metal.

5) Ensayos para obtener aleaciones

nuevas con una resistencia a la
corrosión adecuada o máxima.

6) Ensayos para estudios del mecanismo

de la corrosión de un metal o aleación
determinada.
 MEDIDAS DE PROTECCIÓN
CONTRA LA CORROSIÓN
SOBRE LOS MATERIALES:

PROTECCIÓN MEDIANTE RECUBRIMIENTOS

-R. Orgánicos: Recubrimientos

-R. Inorgánicos: Esmaltado, cementado

-R. Conversión: Química (CROMATIZADO) y Electroquímica

(ANODIZADO)

-R. METÁLICOS: Químicos, ELECTROQUÍMICOS, Inmersión en

Caliente, Metalizado, Difusión, etc.
 METODOS DE PROTECCION
1.Actuar sobre el medio:
Son gran utilidad los llamados diagramas de
Pourbaix.
Diagrama teórico en base a consideraciones
termodinámicas (estudio de energía libre) para
esa modificación.
Existen atlas de diagramas de Pourbaix para
los metales más importantes: Agregar
inhibidores: son sustancias que anulan los
micro-cátodos o micro-ánodos de las
superficies metálicas.
Hay inhibidores anódicos como el OMg o el Oca. Son
mas peligrosos pues si no anulan todos los ánodos
aumenta la densidad de corriente y se producen
rápidas picaduras
Revestimientos metálicos:
Anódico - Catódico

2. Actuar sobre el metal:

Es recubrir el metal para aislarlo del medio que lo
ataca
a) Recubrimientos no metálicos
b) Recubrimiento metálicos
DIAGRAMA DE POURBAIX
 CONTROL DE CORROSION
SELECCIÓN DE MATERIALES
Metálicos
No metálicos
RECUBRIMIENTOS
Metálicos
Inorgánicos
Orgánicos
DISEÑOS
Evitar excesos de tensiones
Evitar contactos de distintos metales
Evitar grietas
Evitar aire
PROTECCION
Anódica - catódica
Control del medio, temp, inhibidores, depuración etc.
 PRACTICO
1.- UN PROCESO DE ELECTRODEPOSICIÓN DE COBRE UTILIZA 18 A
DE CORRIENTE PARA CORROER UN ÁNODO DE COBRE Y
ELECTRODEPOSITAR UN CÁTODO DE COBRE. SUPONIENDO QUE
NO HAY REACCIONES SECUNDARIAS, CUANTOS TIEMPOS
TARDARAN EN CORROERSE 12,5 GR DE COBRE DEL ÁNODO?
EC. DE FARADAY W = I.T.M/NF T = WNF/IM

DATOS: W = 12,5 GR
N=2;
M 0 63,5 GR/MOL
I = 18ª;
F = 96500ª.S/MOL
2.- UN TANQUE CILÍNDRICO DE ACERO COMÚN (BAJO
CARBONO)
H= 1,20 M DE ALTURA, DIÁMETRO 80 CM; AGUA A UN NIVEL DE
90 CM.
MUESTRA PERDIDA POR CORROSIÓN 320 GR AL CABO DE 7
SEMANAS.
CALCULAR: A) LA CORRIENTE DE CORROSIÓN; B) DENSIDAD DE
CORRIENTE, SUPONIENDO A LA CORROSIÓN UNIFORME EN
TODA LA SUP. INTERNA DEL TANQUE.
ECUACIÓN DE FARADAY: I = W.N.F/T.M

DATOS: W = 320 GR; N = 2; M = 55,85 GR/MOL; T = 7 SEMANAS; F

= 96500 A.S/MOL; A) I = ? (A) I(A);

B) I = I(A)/ÁREA(CM2) ÁREA DE LA SUP CORROIDA

DEL TANQUE = ÁREA LATERAL ÁREA DE FONDO = ∏.D.H + ∏.R2 =
…………. I = …..(A)/…CM2
3.-UNA PILA GALVÁNICA CONSTA DE UN ELECTRODO DE ZN
EN UNA DISOLUCIÓN 1M DE ZNSO4₄ Y OTRO ELECTRODO DE
NI EN UNA DISOLUCIÓN DE 1M DE NISO₄ SEPARADAS POR
UNA PARED POROSA PARA IMPEDIR LA MEZCLA ENTRE ELLAS.
UN CABLE EXTERNO CON UN INTERRUPTOR CONECTA LOS
DOS ELECTRODOS. EN EL MOMENTO QUE CERRAMOS EL
INTERRUPTOR:
a) EN QUÉ ELECTRODO SE PRODUCE LA OXIDACIÓN
b) QUÉ ELECTRODO ES EL ÁNODO?
c) QUÉ ELECTRODO SE CORROE?
-0.513 V

d) CUÁL ES LA FEM DE LA PILA EN EL MOMENTO DE LA

CONEXIÓN
ZN ZN² + 2E- E=
NI² + 2E NI E=
Fin
Acumulador de plomo

El acumulador contiene un grupo de

células conectadas en serie.
Cada célula consiste en una placa de
plomo, otra de óxido de plomo, y una
disolución electrolítica de ácido
sulfúrico
Se sigue utilizándose en automóviles,
camiones
 Al funcionar el acumulador, da lugar a las reacciones:
Anódica: Pb0 + SO4-2 PbSO4 + 2e-
Catódica: PbO2+ 4H2+SO4-2 +2e- PbSO4 + 2H2O

Pb0 + PbO2 + 2SO4-2 + 4H+ 2PbSO4 + 2H2O

Confección:
Recipiente de material aislante: vidrio o plástico, la materia activa
forma de pasta.
 Mantenimiento

El echar agua natural en vez de destilada aporta

impurezas que perjudican a la batería.

Para conectar una batería primero se conecta el

borne positivo y luego el negativo y para
desconectarla primero se retira el borne negativo y
después el positivo
 Los acumuladores pueden clasificarse por:

Constitución: - De plomo (electrolito ácido)

- De níquel (electrolito alcalino)
- De plata (electrolito alcalino)

Función: - Para arranque

- Para tracción
- Estacionarios
- Portátiles
PILA DE LECLANCHE

En 1866 Leclanché desarrolló el sistema que lleva su nombre.

Una pila (no recargable) compuesta por zinc y dióxido de manganeso.
Esta pila, con muy pocas variaciones se mantiene en la actualidad (es
la pila normal, no alcalina, que podemos encontrar en cualquier
supermercado).
Consta de: pasta húmeda (MnO2); amoniaco (NH4Cl)
cloruro de cinc (ZnCl2); Anodo es el Zn,
el Mn cátodo
Su forma es cilíndrica, siendo el tubo exterior de zinc, es decir, material
activo. En su interior se encuentra enrollado el papel separador y
dentro del hueco dejado por este el dióxido de manganeso en
forma de polvo.
En el centro de este polvo se introduce un filamento de grafito que
actúa como colector o conexión al exterior.
1 - Botón metálico superior (+)
2 - Barra de carbono (electrodo positivo)
3 - Vasija de zinc (electrodo negativo)
4 - Óxido de manganeso (IV)
5 - pasta húmeda de cloruro de amonio ClnH4
(electrolito)
6 - Base metálica (-)
 La f.e.m. o voltaje de esta pila es de 1.5 V.

Zn(s) Zn +2 + 2e- ( reacción anódica) (1)

2MnO2(s) + Zn+2 +2e- ZnMn2O4(s) (2)
Zn(s) + 2MnO2(s) ZnMn2O4(s) reac. total

• La reacción en el ánodo es: (1)

• La reacción del cátodo es: (2)
 Pila
kOH (como alcalina
electrolito)

Oxidación: Zn (s) + 2OH− → ZnOH + 2e−

Reducción: 2MnO2 (s) + H2O + 2e− → Mn2O3 + 2OH−

Celda Ni – Cd
Cd + 2OH CdOH +2e anódica
NiO2 + 2H2O + 2e Ni(OH)2 + 2OH catódica

Pilas recargables Hg – Zn
Zn Zn + 2e
HgO + H2O + 2e Hg + 2OH
***** Una sola pila alcalina puede contaminar 175.000 litros de
agua (mas de lo que puede consumir un hombre en toda su
vida).

*** Pilas de Niquel/cadmio (Ni/Cd)

Están basadas en un sistema formado por hidróxido de níquel,
hidróxido cadmio.
Poseen ciclos de vida múltiples, presentando la desventaja
de su relativamente baja tensión.

Pueden ser recargadas hasta 1000 veces y alcanzan a durar

decenas de años.
No contienen mercurio, pero el cadmio es un metal con
características tóxicas.