CTM – Corrosión de metales

TEMA 8. Corrosión de metales

➢ Prácticamente todos los materiales sufren algún tipo de interacción con el ambiente
➢ Sus prestaciones pueden verse afectadas fruto de esta interacción: DETERIORO
➢ El conocimiento de los mecanismos y las causas de la corrosión y degradación
permite tomar medidas para prevenirla, influyendo en el ambiente, el material o
mediante técnicas de protección.

ESTRUCTURA DEL TEMA

8.1 Fundamentos electroquímicos de la corrosión
8.2 Formas de corrosión
8.3 Protección contra la corrosión
8.4 Oxidación
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EFECTOS AMBIENTALES EN LOS MATERIALES

• Metales: Oxidación y corrosión

Susceptibles de oxidación química ya que se usan como metales o
elementos de estado de oxidación cero (enlace metálico).

• Cerámicos: muy resistentes a la corrosión

No son susceptibles de oxidación en su estado de valencia porque ya
están oxidados (son compuestos iónicos fundamentalmente)
Su deterioro corresponde a causas mecánicas, térmicas o químicas.

• Polímeros: Degradación
También son compuestos con estado de oxidación distinto de cero.
Su degradación supone la rotura de los enlaces (mayoritariamente
covalentes) por efecto del calor, reacciones químicas o radiación .
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8.1 FUNDAMENTOS ELECTROQUÍMICOS DE LA CORROSIÓN

El deterioro de los metales consiste en la pérdida de material,

consecuencia de una acción química o electroquímica, iniciada
normalmente en la superficie.

En los metales se distinguen procesos de corrosión y oxidación

CORROSIÓN OXIDACIÓN
Formación de película no-metálica
Pérdida de material por disolución
en superficie

Circulación de electrones a través Circulación de electrones (e iones)

del metal a través de la película de óxido

Medio líquido (H2O) Medio gaseoso (O2)

Baja temperatura Alta temperatura
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Forma de presentación de los metales en la naturaleza

Estado de oxidación positivo
Termodinámicamente estables

MINERALES
(óxidos, hidróxidos, etc.)

PROCESO NATURAL PROCESO INDUSTRIAL

METALES

Forma de presentación sólo de algunos metales nobles en la naturaleza

Estado de oxidación cero
Termodinámicamente NO estables
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COSTES DE LA CORROSIÓN
Gastos directos:
3-4% PIB países industrializados.
• Protección
• Reparación
Gastos indirectos:
• Pérdidas de producción (parada de plantas industriales)
• Pérdidas de material (fugas en depósitos, contenedores)
• Pérdidas de eficiencia (formación de productos de corrosión en
intercambiadores de calor)
Costes medioambientales:
• Contaminación (alimentos, reactores nucleares)
Seguridad y prevención:
• Accidentes (lesiones, muertes, ...)

20-30% ahorro aplicando medidas de control de corrosión

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8.1 FUNDAMENTOS ELECTROQUÍMICOS DE LA CORROSIÓN

Proceso químico que implica transferencia de electrones

Implica dos reacciones complementarias:
Reacción de oxidación (anódica): M → Mn+ + ne-
Reacción de reducción (catódica): A + ne- → An-
Formas posibles de reducción:
- Reducción de iones metálicos presentes en disolución (electrodeposición):
Mn+ + ne- → M
C - En medio ácido (alta concentración de protones: H+):
Á 2H+ + 2e- → H2
T
- En medio ácido con O2 disuelto
O
O2 + 4H+ + 4e- → 2H2O
D
O - En medio acuoso neutro o básico,
con O2 disuelto:
O2 + 2H2O + 4e- → 4(OH)-
(Fte: Askeland)
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8.1 FUNDAMENTOS ELECTROQUÍMICOS DE LA CORROSIÓN

Potenciales de electrodo

Representan la tendencia
de los metales a corroerse
frente a un electrodo de
referencia: el electrodo
normal de hidrógeno

(Fte: Callister)
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8.1 FUNDAMENTOS ELECTROQUÍMICOS DE LA CORROSIÓN

Serie Galvánica

Representa la reactividad
relativa de los metales a
corroerse en medio marino

(Fte: Callister)
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8.1 FUNDAMENTOS ELECTROQUÍMICOS DE LA CORROSIÓN

Velocidad de corrosión - POLARIZACIÓN
❑ Los potenciales de electrodo se corresponden a sistemas en EQUILIBRIO.
❑ Cuando hay corrosión el sistema no está en equilibrio al establecerse un
flujo de electrones del ánodo al cátodo
❑ POLARIZACIÓN: Los potenciales varían respecto de sus valores de
equilibrio una cantidad denominada sobrevoltaje.

(Fte: Callister)
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Polarización de activación:
De la secuencia de etapas
correspondientes a la reacción
electroquímica, la velocidad está
controlada por la etapa más
lenta. Esta etapa está asociada a
una energía de activación

Polarización
de concentración:
La velocidad de reacción
está controlada por la
difusión en el electrolito.
A baja concentración de
iones se crea una zona de
agotamiento y no se
abastecen con suficiente
velocidad.

(Fte: Callister)
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8.1 FUNDAMENTOS ELECTROQUÍMICOS DE LA CORROSIÓN

i i= densidad de corriente (A/cm2)
Velocidad de corrosión: r (mol/m2s)= n= nº electrones que pierde cada
nF átomo de metal
F=Constante de Faraday 86500 C/mol

Combinación de las curvas

de polarización para la
reducción del H2 y la
oxidación del Zn
En la intersección se obtiene
el Potencial de Corrosión Vc
de la pila y la densidad de
corriente de corrosión, ic
La velocidad de corrosión del
Zn en estas condiciones
puede calcularse a partir de ic

(Fte: Callister)
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8.1 FUNDAMENTOS ELECTROQUÍMICOS DE LA CORROSIÓN

Pasividad. Ejemplos: Cr, Fe, Ni, Ti
En estos metales la rama de oxidación de la curva de polarización, sufre un brusco
descenso en densidad de corriente para un rango de potenciales dado. Corresponde a
la región de pasividad.
La curva de reducción 2 corta la de
oxidación en la zona pasiva, con ic
mucho menor que la curva 1

(Fte: Callister)
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8.2 FORMAS DE CORROSIÓN

Corrosión uniforme:
❑ Ataque con la misma intensidad sobre toda la superficie expuesta al
medio agresivo.
❑ Suele producir depósitos en la superficie. Ej. Herrumbre del hierro,
deslustre de la plata.
❑ Es la forma más común de corrosión y la menos perjudicial: es fácil
de detectar y de remediar.

Corrosión galvánica:
❑ Se produce al unir dos metales o aleaciones (electrodos) con distintos
potenciales de electrodo, en presencia de un medio (electrolito).
❑ El metal menos noble (más activo) se corroe frente al más noble, con el
ataque localizado en la interfase.
❑ Ej. Tornillos de acero fijando piezas de latón en ambiente marino
Tubos de cobre unidos a acero en calentador de agua doméstico.
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Corrosión uniforme

Corrosión galvánica: placa de acero

galvanizado sujeta con tornillos y tuercas
de acero inox. (Fte. Wikimedia Commons)
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8.2 FORMAS DE CORROSIÓN

Corrosión por aireación diferencial:
Ocurre cuando el electrolito presenta diferentes concentraciones de iones o
gases entre dos regiones de la misma pieza metálica, produciéndose así
una pila de concentración donde la reacción anódica (corrosión) ocurre
sobre la zona de menor concentración

Ejemplos:
➢ Piezas metálicas parcialmente sumergidas

➢ Interior de ranuras donde se queda el agua o

el electrolito estancado

➢ Sobre las conducciones metálicas enterradas

que atraviesan suelos con distinta
permeabilidad al agua y al oxígeno

➢ Superficies metálicas sobre las cuales

condensa humedad o se deposita agua

(Fte: Askeland)
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8.2 FORMAS DE CORROSIÓN

Mecanismo de la corrosión por aireación diferencial:

En las regiones con

mayor conc. de O2 se
favorece la reacción
catódica, consumiendo
los e- para generar OH-
(Fte: Callister)
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8.2 FORMAS DE CORROSIÓN

Corrosión por picaduras:
➢ Ataque muy localizado en forma de pequeños hoyos o agujeros que crecen
perpendicularmente a la superficie, hacia el interior de la pieza.
➢ Corresponde a la situación limite de la relación de áreas cátodo/ánodo más
desfavorable.
➢ Extremadamente peligrosa: difícil de detectar antes de que ocurra un fallo.
➢ Las picaduras pueden iniciarse sobre un defecto o una pequeña grieta
superficial, también se asocia a estados de pasividad incompleta

(Fte: Askeland)
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8.2 FORMAS DE CORROSIÓN

Corrosión intergranular:
➢ Ataque localizado en los límites de grano de algunas aleaciones en
condiciones específicas.
➢ Típico en aceros inoxidables que han sido calentados a temperaturas
comprendidas entre 500 y 800ºC durante un periodo de tiempo
suficientemente largo. Se conoce como sensibilización del acero
➢ Precipitan de carburos de cromo (Cr23C6) en el contorno de los granos
dejando las regiones adyacentes empobrecidas en cromo y por tanto
vulnerables a la corrosión.
➢ Se evita con tratamientos térmicos para redisolver el Cr, usando aceros con
bajo contenido en C o aleados con otros elementos, como Nb y Ti, con
mayor tendencia a formar carburos.
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Precipitación de partículas de carburo de cromo en los bordes de grano

del acero inoxidable

(Fte: Callister)

(Fte: Askeland)
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8.2 FORMAS DE CORROSIÓN

Corrosión bajo tensiones:
➢ Acción combinada de un ambiente corrosivo y un esfuerzo mecánico.
➢ Las áreas deformadas tienden a comportarse como ánodo frente a las no
deformadas (cátodo).

(Fte: Askeland)
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8.2 FORMAS DE CORROSIÓN

Corrosión por erosión:
➢ Resulta de la acción combinada del ataque químico y de la abrasión
mecánica o desgaste, por ejemplo como consecuencia del movimiento de un
fluido (electrolito) .
➢ Especialmente perjudicial para las aleaciones que se pasivan formando una
película protectora, ya que la acción abrasiva puede romper la película .
➢ Se presenta en tuberías: codos, ángulos y cambios bruscos de diámetro, en
hélices, álaves de turbinas, válvulas, bombas .

(Fte: Callister)
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8.3 PROTECCIÓN CONTRA LA CORROSIÓN

➢ Selección del material idóneo, el que proporciona mayor resistencia a la
corrosión. No siempre factible económicamente.
➢ Modificación del ambiente:
• Temperatura
• Concentración (→ pasivación)
• Uso de inhibidores (uso en sistemas cerrados)
➢ Cuestiones de diseño, para evitar pares galvánicos, aireación diferenciada,
corrosión bajo tensión, …
➢ Barreras físicas: películas y recubrimientos que protegen la superficie.
Requieren buena adhesión y durabilidad
➢ Protección catódica.- Es uno de los métodos más eficaces. Consiste en
suministrar electrones al metal de una fuente externa, para forzar la
reacción de oxidación en el otro sentido, es decir, que el metal tienda a
reducirse en lugar de oxidarse.
M  Mn+ + ne-
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8.3 PROTECCIÓN CONTRA LA CORROSIÓN

Protección catódica.
a) Ánodo de sacrificio: conexión eléctrica a un metal más reactivo (anódico)
en un ambiente particular. Mg o Zn habitualmente
b) Galvanizado: recubrimiento del acero mediante una capa de Zn.
c) Otra forma de protección catódica es suministrar los electrones de una
fuente de potencial externa.

a) c) b)
(Fte: Askeland)
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(Fte: Callister)
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8.4 OXIDACIÓN: Esquema

Aumentar el espesor de la
capa de óxido (MO) requiere
que los e-, generados en la
interfase M/MO, lleguen a la
interfase MO/O2.
A su vez los iones M2+ y O-2
deben difundirse a través de
la capa de MO para
reaccionar y formar más
óxido.
La mayoría de los óxidos
metálicos actúan como
barrera a la difusión iónica
y/o a la conducción
electrónica.
(Fte: Callister)
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8.4 OXIDACIÓN: Tipos de recubrimientos óxidos

a) Poroso

b) No poroso
y bien adherido

c) Poco adherido

(Fte: Askeland)