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2 Isomería y Estereoquímica
2 Isomería y Estereoquímica
Isomería y Estereoquímica
ÍNDICE
1. Isomería
1.1. Introducción
Se denominan isómeros a aquellos compuestos que tienen idénticas
fórmulas moleculares pero que se diferencian en la naturaleza o
ordenación de los enlaces entre sus átomos o en la disposición de sus
átomos en el espacio.
Para interpretar las diferencias en la propiedades, los químicos
imaginaron, el siglo pasado, que los átomos de una molécula tenían
disposiciones espaciales concretas que justificaban sus diferentes
comportamientos.
La clasificación por función química, establecida según el
comportamiento de los compuestos, se ha relacionado con la
presencia en la molécula de un grupo de átomos llamado grupo
funcional.
Además de la importancia del grupo funcional, existe una diferencia
de comportamiento inducida por ligeras diferencias en la disposición
de los diferentes átomos que forman el resto de la molécula. Estas
diferencias pueden responder a distintas clases de isomerías :
1. Isomería
C2H6O
1.4. Tautomería
Son isómeros constitucionales de fácil interconversión por
encontrarse entre si en rápido equilibrio. El fenómeno recibe el
nombre de tautomería y suele consistir en que un átomo,
generalmente de hidrógeno, situado en una triada de átomos, y
un doble enlace cambian de posición simultáneamente.
El ejemplo más clásico es el equilibrio ceto-enólico (-eno para el
doble enlace y -ol para el alcohol).
H H H CH3 CH3
H
CH2 CH2 CH2 CH2
O OH O OH
1.4. Tautomería
Generalmente las formas cetónicas son las más estables, pero cuando
la forma enólica se estabiliza (por enlace hidrógeno o por resonancia)
el equilibrio se desplaza.
+
O O H
-
C C O O
CH3 CH2 CH3 C C
CH3 CH CH 3
Las amidas también pueden estar en equilibrio ceto-enólico:
N O N O
H H
H
Tautomería imina-enamina: H2C CH NH CH2 NH CH
forma imina forma enamina H
H3C N O H2C N O H
Tautomería nitro-aci:
O O
forma nitro forma aci
1. Isomería
1.5. Isomería geométrica.
H H H CH3
cis-but-2-eno trans-but-2-eno
1. Isomería
1,2-dicloroeteno
H Cl H H
Cl H Cl Cl
trans-1,2-dicloroetano cis-1,2-dicloroetano
But-2-eno
1. Isomería
H H ClCH2CH2 H
cis-5-cloro-2-penteno trans-5-cloro-2-penteno
CH3 C3H7 CH3 C3H7
H C2H5 Cl C2H5
3-etil-2-hexeno 2-cloro-3-etil-2-hexeno
En estos casos la designación cis y trans resulta muy confusa, por
lo que hay que buscar un forma general para diferenciar entre
estos isómeros.
El modo general para describir los sistemas con doble enlace
(especialmente los alquenos) consiste en el sistema de
nomenclatura E, Z que se rige por las siguientes reglas:
1. Isomería
H H H CH3
C C C C
CH3 CH3 CH3 H
Z But-2-eno : Teb= 3,73 °C E But-2-eno : Teb= 0,96 °C
La prioridad de los sustituyentes sobre los carbonos del doble enlace se
puede deducir de las siguientes reglas:
1. Isomería
CH3 CH2CH2CH3
Prioridad Baja Prioridad Alta
(E)-4-Etil-3-metil-3-hepteno
1. Isomería
Regla 3:
Los enlaces dobles y triples se tratan como si fueran sencillos,
duplicando o triplicando los átomos de la cadena, respectivamente.
H O
C O Equivale a C C
Carbono enlazado Oxigeno enlazado
Con H,O,O Con C,C O
C C N C
C
C
CH C C C C C C C N C N
C
C C C
H N
Prioridad Baja
Prioridad Alta CH3
CH2 C
CH3
CH3 C COOH
Prioridad Alta
CH3
Prioridad Baja Acido (E)-3-terc-butil-2-fenil-2,4-pentadienoico
1. Isomería
Cl
Trans-decalino Cis-decalino
2. Representación de la estereoquímica de las moléculas
Enlace en el plano
Enlace hacia el frente
Enlace hacia atrás
F
D
C D C2 D
B
E F B C
C1 C2 o
C
B
A E C1
F
A E A F
2. Representación de la estereoquímica de las moléculas
Br CH2CH3
CH3 Br
CH3 CH2CH3
H H H
H
Br CH2CH3 Br CH2CH3 CH3CH2 Br CH3CH2 Br
CH2OH CH2OH
HO OH O OH
O OH
OH OH OH
OH
β-D-manofuranosa β-D-manopiranosa
3. Quiralidad
• Se denomina quiral toda figura geométrica, o todo grupo de
puntos, cuya imagen en un espejo plano, idealmente realizada, no
puede hacerse coincidir consigo misma.
H2O es aquiral
* *
*
CH3 CH2CH3 HO H COOH
H CH3 H3 C
t ºC α
[α ]λ =
l.c
NH2 CH3
H Br COOH COOH
CH3 OH
CH3 CH3
Br H
(-)-2-Brometano (+)-2-Brometano Ácido (+)-2-aminopropanoico Ácido (-)-2-hidroxipropanoico
[(+)-Alanina] [Ácido (-)-láctico]
-23.1º +23.1º +8.5º -3.8º
Los enantiómeros puros presentan el mismo valor de rotación
específica pero de signo contrario.
Por lo tanto, la rotación óptica resultante de una mezcla 1:1 de
enantiómeros es cero, es decir, es ópticamente inactiva. Este tipo de
mezclas se denomina racemato o mezcla racémica.
3. Quiralidad
Isómero R
Isómero S
3. Quiralidad
i ó n2
si c r
n po cribi CH3 CH3 CH3 CH3
s
o e de e El
m
át o ue (2S,3R) át (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S)
El se p se omo
2 COOH pu e 2 CHOHCOOH
ed n p
e os
es ic
OH H4 cr ión H OH
1 ib 1
ir 3 4
3 CHOHCH3 3 CH3
4H
4H
2 HOOCHCOHC CH3
CH3OHC COOH 2 3
3
OH 1
1OH
3. Quiralidad
3.2. Moléculas con más de un centro esterogénico
Diastereómeros
Diastereómeros
Diastereómeros
Enantiómeros Enantiómeros
Diastereómeros
3. Quiralidad
Plano especular
3.3. C0mpuestos meso
CH3 Enantiómeros CH3
S R
H Br Br H
Los estereoisómeros (R,R) y (S,S) son enantiómeros
S R
Br H H Br Los estereoisómeros (R,S) y (S,R) son idénticos.
CH3 CH3
H H3 C CH3
CH3
Br R S
Diastereómeros
Br Br
Br H H
CH3 CH3 H3C H plano
especular
S R
H Br Br H
H
R
Br Br
S
H Es un estereoisómero con dos centros asimétricos
CH3 CH3 pero es aquiral. Las dos formas presentadas son
¿Enantiómeros?
Idénticos
superponibles y por lo tanto son idénticas
(Meso)
H OH HO H H OH HO H H OH HO H H OH HO H
H OH HO H HO H H OH H OH HO H HO H H OH
3* 3*
HO H HO H
4* 4*
H OH H OH
5* 5*
H OH H OH
6 6
CH2OH CH2OH
Glucosa Manosa
H OH O
HO H HO H
D-glucosa
H OH H OH D-fructosa
H OH H OH
CH2OH CH2OH
3. Quiralidad
3.6. Nomenclatura D/L: aminoácidos
La nomenclatura D/L se emplea también en la serie de los
aminoácidos: RCH(NH2)COOH.
En los azúcares esta nomenclatura depende de la posición del
hidroxilo. En este caso es la posición del grupo amino la que
define la nomenclatura. Cuando en la proyección de Fisher
(con el carbono más oxidado arriba) el grupo NH2 está en la
derecha el etereoisómero es D y su enantiómero es L.
D-alanina L-alanina
3. Quiralidad
D-glucosa L-glucosa
L-gliceraldehido D-gliceraldehido
D-serina L-serina
3. Quiralidad
3.7. Algunos ejemplos de la importancia de la isomería
configuracional
Importancia de la quiralidad
3. Quiralidad
Importancia de la quiralidad
La misma fórmula molecular
pero diferentes estructuras
OH
H Cl H H
Cl H Cl Cl
trans-1,2-dicloroetano cis-1,2-dicloroetano