UNIVERSIDAD DE LAS FUERZAS

ARMADAS ESPE-L
QUÍMICA ORGÁNICA II

Integrantes: Cristian Herrera

Ruth Solís
Kevin Zapater
 ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR

La espectrometría de resonancia magnética nuclear (RMN), más comúnmente conocida como espectrometría
RMN, es una técnica que explota las propiedades magnéticas de ciertos núcleos.

Las aplicaciones más importantes para su uso en química orgánica son la espectrometría RMN de protones y
la de carbono-13. En principio, la RMN es aplicable a cualquier núcleo que posea espín.

Composición
del carbono 13
 El número de señales en el espectro RMN (H1)

Los protones en el mismo entorno se llaman protones químicamente equivalentes.Por

ejemplo , el 1-bromopropano tiene 3 diferentes conjuntos de protones químicamente
equivalentes.
 POSICIONES RELATIVAS DE SEÑALES RMN 1H
El espectro RMN 1H del 1-bromo-2,2dimetilpropano tiene 2 señales porque el compuesto
tiene 2 diferente tipos de protones

Los protones metileno están en un entorno menos denso en electrones que los protones
metilo, porque están más cerca del bromo que acepta electrones
Cada conjunto de protones químicamente equivalentes en un compuesto origina una señal en el
espectro RMN 1H de dicho compuesto . Puesto que el 1-bromopropano tiene 3 conjuntos de
protones químicamente equivalentes , tiene 3 señales en su espectro RMN +H.

A partir del número de señales en el espectro RMN 1H se puede decir cuantos conjuntos de
protones equivalentes tiene un compuesto .
Desplazamiento químico
Dado que tanto este desplazamiento como la frecuencia de resonancia fundamental son directamente
proporcionales a la fuerza del campo magnético, el desplazamiento de frecuencia se convierte en un campo
independiente de valor adimensional

Esta diferencia entre la frecuencia de la señal y la frecuencia de la referencia se divide por la frecuencia de la
señal de referencia para obtener el desplazamiento químico. Los desplazamientos de frecuencia son muy
pequeños en comparación con la frecuencia RMN fundamental.

Un desplazamiento de frecuencia típico podría ser de 100 Hz, en comparación con una frecuencia RMN fundamental de 100
MHz, por lo que el desplazamiento químico se expresa generalmente en partes por millón (ppm).

Para los núcleos 1H, 13C, y 29 Si,

se usa como referencia el
tetrametilsilano o TMS
Acoplamiento-J
Parte de la información más útil para determinar la estructura en un espectro RMN unidimensional proviene del
acoplamiento-J o acoplamiento escalar entre los núcleos activos de RMN.Surge de la interacción de los diferentes estados
espín a través de los enlaces químicos de una molécula, y resulta en la división de señales RMN.

Estos patrones de división pueden ser complejos o simples y, del mismo modo, pueden ser interpretables o engañosos.
Este acoplamiento proporciona información detallada sobre la conectividad de los átomos en una molécula.

El acoplamiento a núcleos
equivalentes n (espín ½)
Acoplamiento
divide la señal en un de Espines
multiplete n + 1 con ratios de
intensidad que siguen el
triángulo de Pascal.
Acoplamiento-J
El acoplamiento a espines adicionales
conducirá a nuevas divisiones de cada uno
de los componentes del multiplete; por
ejemplo, el acoplamiento a dos núcleos
diferentes de espín ½ , con constantes de
acoplamiento muy distintas, conducirá a
un doblete de dobletes . Hay que tener en
cuenta que el acoplamiento entre núcleos
que son químicamente equivalentes (es
decir, mismo desplazamiento químico) no
tiene efecto de los espectros RMN, y los
acoplamientos entre núcleos que son
distantes (por lo general más de 3 enlaces Acoplamiento de Espines
en moléculas flexibles) suelen ser
demasiado pequeños para observar
divisiones
 Acoplamiento de segundo orden
Si la separación del desplazamiento disminuye (o la fuerza del acoplamiento aumenta), los patrones de
intensidad del multiplete se distorsionan, y luego se vuelven más complejos y difíciles de analizar
(especialmente si más de dos espines están involucrados).

La intensificación de algunos picos en un multiplete se logra a expensas del resto, que a veces casi
desaparece en el ruido de fondo, aunque el área integrada bajo los picos se mantenga constante. En la
mayoría de RMN de alto campo, sin embargo, las distorsiones suelen ser modestas y las distorsiones
características (techo) pueden ayudar a identificar los picos.

Los efectos de segundo orden disminuyen cuando la diferencia de frecuencia entre multipletes
aumenta, por lo que el espectro RMN de alto campo (es decir, de alta frecuencia) muestra menos
distorsión que los espectros de frecuencia menor. Los primeros espectros a 60 MHz eran más propensos
a la distorsión que los espectros de máquinas posteriores que operan en frecuencias de 200 MHz o
superiores
 RMN en estado sólido
Una variedad de circunstancias físicas impide que las moléculas sean estudiadas en solución, ni tampoco
mediante otras técnicas espectroscópicas a un nivel atómico. En los medios de fase sólida, tales como
cristales, polvos microcristalinos, geles, soluciones anisotrópicas, etc, se da en particular el acoplamiento
dipolar y la anisotropía de desplazamiento químico, que se convierten en dominantes para el comportamiento
de los sistemas de espín nuclear.

RMN de sólidos

En la espectrometría RMN convencional en estado de solución, estas interacciones adicionales

darían lugar a una ampliación considerable de las líneas espectrales. Diversas técnicas
permiten establecer condiciones de alta resolución, que pueden, al menos para los espectros
de 13 C, ser comparables a los espectros RMN en estado de solución.
 Técnica Base de espectrometría RMN
Cuando se sitúan dentro de un campo magnético, los núcleos activos de RMN (como el 1 H, o el 13C)
absorben a una frecuencia característica del isótopo.
La frecuencia de resonancia, la energía de la absorción y la intensidad de la señal son proporcionales a la
fuerza del campo magnético.

En el campo magnético terrestre, los mismos núcleos resuenan en

frecuencias de audio. Este efecto se utiliza en los espectrómetros RMN
y otros instrumentos. Debido a que estos instrumentos son fáciles de
transportar y baratos, a menudo se utilizan para la enseñanza y el
trabajo de campo.

Espines en
elipsoides
 ESPECTRÓMETRO
Este dispositivo analiza las frecuencias que intervienen en las transiciones del núcleo de
hidrógeno de las muestras en disolución.
En su estructura tienen imanes superconductores.
Para el funcionamiento de un espectrómetro se somete a la materia un campo magnético
estático,lo suficientemente fuerte para que los núcleos de hidrógeno se alineen, una vez
alineados un campo magnético oscilante a la frecuencia de Larmor aportar al sistema energía
necesaria.
 Partes del espectrómetro
➢ Imanes
➢ Sonda: utilizadas para excitar y detectar la señal
➢ Transmisor:opera con pulsos.
➢ Receptor: amplifica la señal detectada antes de la
digitalización.
➢ Sistema de control
➢ Estación de trabajo: interacción del espectrómetro con el
usuario.

CARACTERÍSTICAS
➢ Sensibilidad: determina el nivel mínimo de señal que hay
que recibir para que sea detectada.
➢ Resolución: determina la mínima distancia entre
componentes frecuenciales.
➢ Propiedades de los imanes : estabilidad, intensidad del
campo
➢ Funcionan con frecuencias entre 60 y 900 MHz
Frecuencia de Larmor
Esta frecuencia es proporcional al campo magnético estático y características de cada tipo
de núcleo.

El desplazamiento químico se basa en que el entorno de los hidrógenos hace variar

ligeramente la intensidad del campo magnético que percibe cada uno esto se debe a la
dependencia de de la electronegatividad de los átomos circundantes,enlaces químicos ,
efectos de resonancia,etc..
Esta imagen recoge las tres fases por la que pasan los núcleo cada vez que se hace adquisicion
del decaimiento de inducción libre (FID)
FID: es la señal básica de la RMN a través de la transformada de Fourier se puede obtener el
espectro RMN.
Secuencias de pulsos den RMN
➢ Tiempo de espera: (TE)tiempo para que la
muestra vuelva al equilibrio.
➢ Tiempo de pulso (TP): Tiempo durante el cual
se irradia el pulso de RF
➢ Tiempo de adquisición (TA):tiempo durante
el cual se adquieren datos del espectro
Técnica de RMN con transformada de Fourier ( FT)
Se utiliza en los espectrómetros actuales , se pueden clasificar por estos criterios:

Dependiendo de a naturalez de la muestra que se desea analizar

Dependiendo del número de núcleos de elementos diferentes que intervienen en el análisis

por ejemplo los espectrómetros de 2D estudian el acoplamiento entre núcleos de dos
elementos diferentes.

Dependiendo de las propiedades que se quieren extraer, ya que la frecuencia de Larmor es

las mas evidente.
RMN de transformada de Fourier
Se disuelve una pequeña cantidad de compuesto (0.5 mL) ,este se pondrá en un tubo de vidrio largo y
grueso que este se coloca dentro de un campo magnetico pontente.Se gira la muestra en torno a su eje
longitudinal para promediar la posición de las moléculas en el campo magnético.
1. Es constante su campo magnético
2. Se aplica el pulso corto de rf el cual excita a
todos los protones que absorben frecuencia para
entrar en resonancia.
3. La intensidad de señal decrece por la pérdida de
energía de los núcleos que ganaron del pulso rf.
4. Una computadora mide el cambio de intensidad
a través del tiempo convirtiéndolo en datos de
intensidad en función de la frecuencia llamada
transformada de Fourier

El Espectro se puede registrar en unos 2 segundos y

grandes cantidades de FID.
Dependencia respecto al tiempo
Un espectrómetro de RMN mientras menor
sea la temperatura será menor la rapidez.
USO DE DEUTERIO EN LA
ESPECTROSCOPIA DE RMN -1H
La muestra se que usa para obtener el
espectro se obtiene disolviendo el
compuesto en un disolvente deuterados
como
Espectrometría RMN aplicada a proteínas
Gran parte de la reciente innovación En contraste con la cristalografía de rayos X, la
RMN se limita sobre todo a las proteínas
dentro de la espectrometría RMN se ha
relativamente pequeñas, de menos de 35 kDa,
dado en el campo de estudio de las aunque los avances técnicos permiten la resolución
proteínas, y se ha convertido en una de estructuras más grandes. La espectrometría RMN
técnica muy importante en la biología es a menudo la única manera de obtener
estructural. Un objetivo común de información de alta resolución, en todo o en parte,
estas investigaciones es obtener una de proteínas no estructuradas.
alta resolución de las estructuras
tridimensionales de las proteínas,
RMN de proteína
similar a lo que puede lograrse por
cristalografía de rayos X.
Debido al mayor número de elementos presentes en la molécula,
los espectros unidimensionales básicos se ven solapados con la
superposición de señales, hasta el punto de que el análisis resulta
imposible. Por lo tanto, se realizan experimentos
multidimensionales (2, 3 o 4D) para hacer frente a este problema.
Obtención de imágenes por resonancia magnética
Este escáner de IRM consiste en un imán que rodea a toda
una persona y un aparato excita los núcleos,modificar el
campo magnético y recibir señales.
Los distintos tejidos producen distintas señales, esto sucede ya
que lo tejidos contiene más hidrógenos.
La forma en la que el agua está unida a los tejidos producen la
variación de la señal entre diferentes órganos así como para
identificar si están sanos o enfermos.
Bibliografía:
[1]Bruice, P. Y. (2015). Fundamentos De Química Orgánica (3.a ed.). PEARSON.

[2]Perez Mendez, L. (Octubre de 2009). Espectrómetro de Resonancia Magnética Nuclear . Obtenido de Upcommons.upc:
https://upcommons.upc.edu/bitstream/handle/2099.1/8393/Espectr%C3%B3metro%20de%20RMN.pdf

[2]Pérez, G. (s.f.). Espectrometría de resonancia magnética nuclear. Obtenido de Espectometria.com:

https://www.espectrometria.com/espectrometra_de_resonancia_magntica_nuclear

[3]Yurkanis Bruice , P. (2008). Quimica Organica 5ta Edicion . California : Prentice Hall .