CINÉTICA QUÍMICA

1) DEFINICIONES
Definiciones
• Ecuación fundamental de balance de masas

• Las definiciones son a veces arbitrarias

• Requisitos:
• Tener en cuenta los procesos que mueven los
constituyentes a través de los límites del RC
• Tener en cuenta los procesos que tienen lugar
dentro de la RC y que afectan a la cantidad de
componentes de interés dentro de la RC
• Los términos "reacción" deben describir la
velocidad de reacción, en relación con el
componente de interés
 Definiciones
• Por convención:
• Definición general de la Son negativos los reactantes
estequiometría de la reacción
Son positivos los productos

• Por conservación de masas:

Coeficiente esquetiométrico del j th

constituyente
Donde,
Peso molecular del jth
constituyente
Definiciones

Donde
velocidad de reacción intrínseca
velocidad de reacción específica del componente

• es la expresión de la "tasa de reacción" que se incluirá en un balance de masas

• Este término describe la tasa de cambio temporal de la concentración del
reactivo como resultado de la reacción únicamente (es decir, sin transporte)
• La expresión de la tasa para cada constituyente depende de:
• Velocidad de reacción intrínseca, r
• Coeficientes estequiométricos,
Definiciones
• ¿Cómo definimos la velocidad de reacción intrínseca, r?
• r se define generalmente por medio de la experimentación, utilizando las técnicas de la
química física
• Medir, observar el progreso de la reacción en una serie de condiciones
• Cuantificar la pérdida de reactivo y la ganancia de producto
• Hipotetizar un mecanismo de reacción
• Presentar pruebas de que el mecanismo hipotético es coherente con las observaciones y las
mediciones
• ¿Cómo definimos los coeficientes estequiométricos, ?
• Los coeficientes estequiométricos se basan en las mediciones de los cambios en las
concentraciones molares de los reactivos, los productos
• Mecanismos de reacción
• Los más sencillos implican una sola reacción elemental
• Los mecanismos más complejos pueden comprender múltiples reacciones elementales
Definiciones
• Paso fundamental en un mecanismo de reacción
• Definición de la IUPAC de una reacción elemental: "Una reacción para la que no se han
detectado intermediarios de reacción ni es necesario postularlos para describir la
reacción química a escala molecular. Se supone que una reacción elemental ocurre en un
solo paso y pasa por un solo estado de transición".

• Las reacciones elementales proceden como se describe en la expresión estequiométrica

• La expresión de la tasa intrínseca (y las expresiones de la tasa específica de los
constituyentes) puede escribirse basándose en el conocimiento de la estequiometría
• Las bimoleculares son comunes, las unimoleculares o termoleculares (trimoleculares)
son menos comunes
• Si el orden global de la reacción es > 3, el mecanismo de reacción no es elemental
Resumen
• Las expresiones de la velocidad de reacción describen los efectos de
los procesos que tienen lugar en la RC
• Se utilizan los principios fundamentales de la estequiometría de las
reacciones
• Para las reacciones elementales, las expresiones de velocidad de
reacción pueden definirse a partir de la estequiometría
1I) EJEMPLOS
Ejemplo 1: Reacción unimolecular
• Molécula inestable, radical, ion, isótopo radiactivo:

• Coeficientes esquetiométricos
;
• Expresión de la velocidad de reacción intrínseca:

• Aplicación de la regla de la velocidad de reacción:

;
• Expresiones de velocidad de reacción específicas para cada componente:

• Observaciones: Las tasas de producción y de consumo son iguales en magnitud, pero

opuestas en dirección
Ejemplo 2: Reacción bimolecular, dos reactivos
• Tipo de reacción elemental más común:

• Coeficientes esquetiométricos
;
• Expresión de la velocidad de reacción intrínseca:

• Aplicación de la regla de la velocidad de reacción:

• Expresiones de velocidad de reacción específicas para cada componente:

• Observaciones:
• Las tasas de producción y consumo son iguales en magnitud, pero opuestas en dirección
• A y B se consumen a tasas equimolares
Ejemplo 3: Reacción bimolecular, un reactivo
• La molécula reactiva reacciona consigo misma (se observa con algunos radicales):

• Coeficientes estequiométricos:
;
• Expresión de la velocidad de reacción intrínseca:

• Aplicación de la regla de la velocidad de reacción:

• Expresiones de velocidad de reacción específicas para cada componente:

• Observaciones:
• La tasa de consumo molar es el doble de la magnitud, pero de sentido contrario a la tasa de
producción