Presentación QA-59-2 15.43.30 15.43.30 15.43.30

biotecnología.cue.ups.edu.
ec
Carrera
Biotecnología
Química instrumental
Capítulo : Equilibrio Químico
Autor: Ing. Pablo Arévalo M. PhD

Año 2021
Introducción
• El uso de la instrumentación es una parte atractiva y fascinante del

análisis químico que interacciona con todas las áreas de la química y
con muchos otros campos de la ciencia pura y aplicada.
• La instrumentación analítica juega un papel importante en la
producción y en la evaluación de nuevos productos y en la protección
de los consumidores y del medio ambiente.
• Esta instrumentación proporciona los límites de detección más bajos
requeridos para asegurar que se disponga de alimentos, medicinas,
agua y aire no contaminados.
Hay una fuerza motriz más poderosa que el vapor, la

electricidad y la energía atómica: la voluntad. Albert Einstein
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Resultados del Aprendizaje
Cuantifica sustancias químicas presentes en matrices orgánicas e

inorgánicas a través del estudio de casos prácticos de equilibrio químico
para su aplicación en el campo de la biotecnología.
Importa mucho más lo que tú piensas de ti mismo

que lo que los otros piensen de ti. Séneca
Conceptos de Equilibrio Químico
1.- Conceptos de equilibrio químico
• Factores que influyen en las velocidades de

reacción
• La velocidad con la que ocurre una reacción química se
llama velocidad de reacción.
• El área de la química que se ocupa de la velocidad de
las reacciones se conoce como cinética química.
• Cuatro factores permiten modificar la velocidad con que
ocurre una reacción en particular:
• 1. El estado físico de los reactivos.
• 2. Concentraciones de los reactivos.
• 3. Temperatura de reacción.
• 4. La presencia de un catalizador
• Velocidades de reacción
• La velocidad de una reacción química es el cambio
en la concentración de los reactivos o productos por
unidad de tiempo.
• Las unidades de la velocidad de reacción, por lo
general, son molaridad por segundo (M/s).
• Las gráficas que muestran cómo cambia la
concentración de un reactivo o producto con el
tiempo permiten evaluar la velocidad instantánea de
una reacción.
• Concentración y las leyes de las velocidades de
reacción
• Una manera de estudiar el efecto de la concentración
sobre la velocidad de reacción es determinar la
forma en que la velocidad inicial de una reacción FIGURA 1 Concentración de
cloruro de butilo (C4H9Cl) como
depende de las concentraciones iniciales. una función del tiempo.
• Concentración y las leyes de las velocidades de reacción

• La ley de velocidad generalmente tiene la forma:
• La constante k se conoce como constante de velocidad.

• Los exponentes m y n se conocen como órdenes de reacción.
• El orden general de la reacción es la suma de los órdenes con
respecto a cada reactivo representado en la ley de velocidad
• Cambio de la concentración con el tiempo
• Una reacción de primer orden es aquella cuya velocidad depende de
la concentración de un solo reactivo elevada a la primera potencia.
• Una reacción de segundo orden es aquella cuya velocidad depende
de la concentración del reactivo elevada a la segunda potencia, o de
las concentraciones de dos reactivos diferentes, cada una elevada a
la primera potencia.
• Cambio de la concentración con el tiempo

• Una reacción de primer orden es aquella cuya
velocidad depende de la concentración de un
solo reactivo elevada a la primera potencia.
• Una reacción de segundo orden es aquella

cuya velocidad depende de la concentración
del reactivo elevada a la segunda potencia, o
de las concentraciones de dos reactivos
diferentes, cada una elevada a la primera
potencia.
• La vida media de una reacción, t1/2, es el

tiempo necesario para que la concentración
de un reactivo llegue a la mitad de su valor FIGURA 10 Comparación de reacciones de
inicial. primer orden y de orden cero para la
desaparición del reactivo A contra el tiempo.
• Temperatura y velocidad.
• Las velocidades de la mayoría de las reacciones químicas aumentan conforme

se incrementa la temperatura.
• La mayor velocidad a temperaturas elevadas se debe a que la constante de

velocidad aumenta cuando se incrementa la temperatura.
• El modelo de colisiones, basado en la teoría cinética molecular, explica los

efectos de las concentraciones de los reactivos y la temperatura en el nivel
molecular.
• La idea central del modelo de colisiones es que las moléculas deben chocar
para que reaccionen, las mismas deben orientarse de cierta forma durante las
colisiones para que ocurra una reacción.
• Temperatura y velocidad.
• Svante Arrhenius sugirió que las moléculas deben tener

una cierta cantidad mínima de energía para reaccionar.
• De acuerdo con el modelo de colisiones, esta energía
proviene de las energías cinéticas de las moléculas que
colisionan.
• La energía mínima requerida para iniciar una reacción
química se conoce como energía de activación, Ea.
• La molécula con el arreglo específico de átomos que se
muestra en la parte superior de la barrera se conoce
como complejo activado, o estado de transición.
• La velocidad depende de la magnitud de Ea; por lo
general, cuanto más pequeña sea la Ea, más rápida será FIGURA 3 Perfil de energía para la
conversión del metil isonitrilo
la reacción. (H3CNC) a su isómero acetonitrilo
(H3CCN).
• TEMPERATURA Y VELOCIDAD.
• Arrhenius descubrió que la mayoría de los datos

de velocidades de reacción cumplían una
ecuación basada en:
• a) La fracción de las moléculas que tienen
una energía igual a la de activación, Ea, o
mayor.
• b) El número de colisiones por segundo.
• c) La fracción de colisiones que tienen la
orientación adecuada.
• Estos tres factores están incorporados en la
ecuación de Arrhenius.
FIGURA 4 Efecto de la temperatura sobre
la distribución de las energías cinéticas de
moléculas en una muestra.
• MECANISMOS DE REACCIÓN.
• El proceso mediante el cual ocurre una
reacción se llama mecanismo de reacción.
• Si las reacciones ocurren en un solo evento o
etapa se conocen como reacciones
elementales.
• El número de moléculas que participan como
reactivos en una reacción elemental define
su molecularidad.
• Las reacciones elementales que implican la
colisión de moléculas de dos reactivos son
bimoleculares. FIGURA 3. Perfil de energía de una
reacción, que muestra los estados de
transición y un intermediario
• Las reacciones elementales que comprenden la colisión
simultánea de tres moléculas son termoleculares.
• El cambio neto representado por una ecuación química
balanceada con frecuencia ocurre a través de un mecanismo
multietapas, que consiste en una secuencia de reacciones
elementales.
• Estos mecanismos implican uno o más intermediarios, los
cuales no son lo mismo que los estados de transición.
• Si una reacción es elemental, entonces su ley de velocidad
está basada directamente en su molecularidad.
• Si una reacción es elemental, entonces su ley de velocidad está
basada directamente en su molecularidad.
• La mayoría de las reacciones ocurren mediante mecanismos que
implican dos o más reacciones elementales
• Cada etapa del mecanismo tiene su propia constante de
velocidad y energía de activación.
• Como la etapa más lenta limita la velocidad de reacción general,
se conoce como etapa determinante de la velocidad (o etapa
limitante de la velocidad).
• CATALISIS.
• Un catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de una
reacción química sin experimentar un cambio químico permanente.
La mayoría de las reacciones en el cuerpo, en la atmósfera y en los
océanos ocurren con la ayuda de catalizadores.
• Un catalizador que está presente en la misma fase que los reactivos
en una mezcla de reacción se denomina catalizador homogéneo.
• Un catalizador disminuye la energía de activación general de una
reacción al proporcionar un mecanismo diferente para la reacción.
• CATALISIS.
• Un catalizador heterogéneo existe en una fase diferente a la de las
moléculas reactivas, por lo general, como un sólido en contacto con
reactivos gaseosos o con una disolución líquida
• Un gran número de catalizadores biológicos maravillosamente
eficientes, conocidos como enzimas, son necesarios para que
muchas reacciones químicas en el organismo humano ocurran a
velocidades adecuadas.
• La reacción es catalizada en una parte muy específica de la enzima,
conocida como el sitio activo.
• Las sustancias que reaccionan en este sitio se conocen como
sustratos.
• El modelo de llave y cerradura ofrece una explicación sencilla sobre
la especificidad de una enzima.
• EQUILIBRIO QUIMICO.
• El equilibrio químico se presenta cuando
reacciones opuestas ocurren con velocidades
iguales
• En equilibrio, las concentraciones de los
reactivos y de los productos no cambian con
el tiempo.
• Para que se establezca el equilibrio, ni los
reactivos ni los productos pueden salir del
sistema.
• En equilibrio, una razón específica de los
términos de concentración es igual a una
constante. FIGURA 6 Se produce la misma mezcla
en equilibrio sin importar la
concentración inicial de NO2.
• La constante de equilibrio (Kc) es el valor
numérico que se obtiene cuando se sustituyen
las concentraciones molares de equilibrio en
la expresión de la constante de equilibrio.
• El subíndice c de K indica que se utilizan
concentraciones expresadas como molaridad
para evaluar la constante.
• El valor de la constante de equilibrio a
cualquier temperatura dada no depende de las
cantidades iniciales de los reactivos y
productos, ni importa si hay otras sustancias
presentes, siempre y cuando no reaccionen FIGURA 6 Se produce la misma mezcla
con un reactivo o con un producto concentración inicial de NO2.
• .
• El valor de Kc solo depende de la reacción específica y
de la temperatura.
• Cuando los reactivos y productos de una reacción
química son gases, se puede formular la expresión de la
constante de equilibrio en términos de presiones
parciales.
• Cuando se utilizan presiones parciales en atmósferas en
la expresión de la constante de equilibrio, se designa
como Kp (el subíndice p indica presión).
FIGURA 6 Se produce la misma mezcla

concentración inicial de NO2.
• La magnitud de la constante de equilibrio de una reacción nos da información
sobre la composición de una mezcla en equilibrio.
FIGURA 7 Relación entre la magnitud de K y

la composición de una mezcla en equilibrio.
• La constante de equilibrio de una reacción en el sentido
inverso es la inversa (o el recíproco) de la constante de
equilibrio de la reacción en el sentido directo.
• La constante de equilibrio de una reacción que se ha
multiplicado por un número es igual a la constante de
equilibrio original elevada a una potencia igual a ese número.
• La constante de equilibrio de una reacción neta formada por
la suma de dos o más reacciones es el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones individuales
• Muchos equilibrios implican sustancias que están en la
misma fase, usualmente gas o líquido.
• Estos equilibrios se conocen como equilibrios homogéneos.
• En algunos casos, las sustancias en equilibrio se encuentran en
fases distintas, lo que da lugar a equilibrios heterogéneos.
• Siempre que un sólido o líquido puro esté implicado en un
equilibrio heterogéneo, su concentración no se incluye en la
expresión de la constante de equilibrio.
• Si es posible medir las concentraciones de equilibrio de todos
los reactivos y productos en una reacción química, el cálculo
del valor de la constante de equilibrio es directo.
• Si se conoce la concentración de equilibrio de al menos una
especie, es posible utilizar la estequiometría de la reacción para
deducir las concentraciones de equilibrio de las demás especies
• LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO .
• Si K es muy grande, la mezcla en equilibrio contiene
principalmente sustancias del lado de los productos de la
ecuación de la reacción.
• Si K es muy pequeña, la mezcla en equilibrio contiene
principalmente sustancias del lado de los reactivos de la
ecuación.
La constante de equilibrio también permite:
• Predecir el sentido en el que avanzará la mezcla de
reacción para alcanzar el equilibrio.
• Calcular las concentraciones de equilibrio de los reactivos
y productos.
El cociente de reacción, Q
• Es un número que se obtiene sustituyendo las concentraciones o
las presiones parciales de los reactivos y productos en cualquier
punto durante una reacción en una expresión de la constante de
equilibrio.
Principio de Le Chátelier
• Si un sistema en equilibrio se perturba por un cambio en la
concentración, presión o temperatura, el sistema desplazará su
posición de equilibrio de tal forma que constrareste el efecto de
la perturbación.
Principio de Le Chátelier.
FIGURA 8 Presión y el principio de Le Châtelier.
Principio de Le Chátelier.
Un catalizador disminuye la barrera de activación entre los
reactivos y los productos.
Las energías de activación de las reacciones directa e inversa
disminuyen.
Por lo tanto, el catalizador aumenta las velocidades tanto de la
reacción directa como de la inversa.
Un catalizador aumenta la velocidad a la que se alcanza el
equilibrio, pero no modifica la composición de la mezcla en
equilibrio.
• Las constantes de equilibrio son finitas cuando las disociaciones
son menores a 100%
• Un electrólito débil se disocia sólo en forma parcial.
• Una sustancia ligeramente soluble es un electrólito fuerte
porque la porción que se disuelve se ioniza por completo
• TIPOS DE EQUILIBRIO
• CALCULOS CON CONSTANTES DE EQUILIBRIO .

• Calculo con
• 1.-
• 2.-
• 3.-
• 4.-
Equilibrio Acido Base
2.- EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
• TEORÍAS ÁCIDO-BASE:
• Teoría de Arrhenius:
• Un ácido es cualquier sustancia que se ioniza (parcial o
completamente) en agua para dar iones de hidrógeno (que se
asocian con el disolvente para dar iones hidronio, H3O+
• Una base se ioniza en agua para dar iones hidroxilo OH-
• Teoría de los sistemas de disolventes:
• El concepto de sistemas de disolventes para ácidos y bases.
• Esta teoría reconoce la ionización de un disolvente para dar un
catión y un anión
• Un ácido se define como un soluto que da el catión del
disolvente, en tanto que una base es un soluto que da el anión
del disolvente.
• TEORÍAS ÁCIDO-BASE:
• Teoría de brønsted-lowry: aceptando y cediendo protones
• Supone una transferencia de protones de un ácido a una base;
es decir, pares conjugados.
• Esta teoría sostiene que un ácido es cualquier sustancia que
puede donar un protón, y una base es cualquier sustancia que
puede aceptar un pro- tón. Así, se puede escribir una “media
reacción”
• Teoría de lewis: aceptando y cediendo pares de electrones
• La teoría de Lewis supone una donación (coparticipación) de
electrones de una base a un ácido.
• EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN AGUA:

• Cuando un ácido o una base se disuelve en agua se disocia, o
ioniza, y el grado de ionización depende de la fuerza del ácido.
• Un electrólito “fuerte” se disocia por completo, en tanto que uno
“débil” se disocia de manera parcial.

• El ácido clorhídrico es fuerte, y su ionización es completa
• Una constante de equilibrio para el ácido fuerte tendría un valor
infinito.
• El protón H+ existe en agua como ion hidratado, el ion hidronio,

H3O+.
• Tal vez existen hidratos más altos, en especial el H9O4+.
• El ion hidronio se escribe como H3O+ por conveniencia y para
enfatizar su comportamiento Brønsted.
• El ácido acético es débil y se ioniza sólo parcialmente.
• Una constante de equilibrio para el ácido debil tendría un valor
pequeño.

• Una constante de equilibrio para el ácido debil tendría un valor
pequeño.
• a representa la actividad, tambien es la concentración efectica

de un ion
• En soluciones diluidas la actividad del agua permenece constante
tomando el valor de 1 en el estado estandar
• La autoprotólisis es la autoionización de un disolvente para dar un

catión y un anión

• Su constante es autoprotolisis o autoionización:
• Se usará H+ en vez de H3O-, por simplificación.

• Se usarán concentraciones molares en lugar de actividades.
•
• Kw es iguial a 1x10 -14
• El agua pura el

• Ejercicio # 1
Se prepara una solución 1.0 x 10-3 M de ácido clorhídrico. ¿Cuál
es la concentración de ion hidroxilo?
• Solución
Como el ácido clorhídrico es un electrólito fuerte y se disocia
por completo, la concentración de H+ es 1.0 x 10-3 M. Por
tanto,
• (1.0 x 10-3)[OH-] = 1.0 x 10-14
• [OH-] = 1.0 x 10-11 M
Escala de pH
2.- ESCALA DE pH
• pH
FIGURA 10
Concentraciones de
H y valores de pH de
+
algunas sustancias
comunes a 25 °C.
2.- ESCALA DE pH
• pH
FIGURA 10
Intervalos de pH
de algunos
indicadores
ácido-base
comunes. La
mayoría de los
indicadores
tienen un
intervalo útil de
aproximadament
e 2 unidades de
pH.
2.- ESCALA DE pH
• pH
• Las escalas pH se usan para comprimir un intervalo de números
de varias decenas de magnitud.
• La concentración de H+ o de OH- en solución acuosa puede variar
en intervalos extremadamente amplios, desde 1 M o mayor hasta
10-14 M o menor.
• Este intervalo es común en una titulación.
• El pH de una solución lo definió Sørenson como
• El signo menos se usa porque la mayor parte de las

concentraciones que se encuentran son menores que 1 M, y por
tanto esta designación da un número positivo grandes o
pequeños.
2.- ESCALA DE pH
• pH
• El pH es realmente -log aH-. Esto es lo que se determina en un
medidor de pH (electrodo de vidrio)
• La concentración de ion hidroxilo se puede definir de igual
manera:
• pOH
• pKw = pH + pOH
• Ejemplo # 2
Calcular el pH de una solución 2.0 x 10-3 M de HCl.
• Solución
• El HCl se disocia por completo, de modo que
• [H+] =2.0 x10-3 M
• pH = - log(2.0 x 10-3) = 3 - log 2.0 = 3 - 0.30 = 2.70
2.- ESCALA DE pH
EL pH A TEMPERATURAS ELEVADAS
• Es una ventaja de la naturaleza, que soluciones acuosas a
temperaturas de laboratorio, que Kw sea un número entero.
• Una solución neutra tiene pH > 7 por arriba de la temperatura de
laboratorio.
• El pH de la sangre debe medirse a la temperatura del cuerpo para
reflejar con exactitud el estado de los amortiguadores de la
sangre.
2.- ESCALA DE pH
ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

• Los ácidos débiles (o las bases débiles) se ionizan sólo
parcialmente.
• Aunque los ácidos minerales (inorgánicos) y las bases
minerales (inorgánicas), como HCl, HClO4, HNO3 y NaOH,
son electrólitos fuertes que se ionizan totalmente en agua,
• La mayoría de los ácidos orgánicos y las bases orgánicas,
como se encuentran en las aplicaciones clínicas, son
débiles.
• La constante de ionización se puede usar para calcular la
cantidad ionizada, y el pH a partir de ésta.
2.- ESCALA DE pH
ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

• Ejercicios # 3
Calcular el pH y el pOH de una solución 1.00 x10-3 M de ácido acético.
• Solución
H
• Las concentraciones de las diversas especies son las siguientes:
HOAc H OAc
Inicio 1x10-3 0 0
Cambio -X X X
Equilibrio 1X10-3 - X X X
• Si CHA >100Ka, x se puede ignorar si se compara con C HA.
2.- ESCALA DE pH
SALES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

• El anión de la sal de un ácido débil es una base de Brønsted, que
acepta protones.
• Se hidroliza parcialmente en agua (un ácido de Brønsted) para
formar ion hidróxido y el ácido correspondiente no disociado
• Formando el ácido sin disociar, y por tanto no contribuye al pH.
• Esta ionización se conoce también como hidrólisis del ion salino.
La constante de ionización es igual a la constante de basicidad de
la sal.
• Cuanto más débil sea el ácido conjugado, más fuerte será la base
conjugada
• Los equilibrios para estas bases de Brønsted se tratan en forma
idéntica a las bases débiles
2.- ESCALA DE pH
SALES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

• Se puede escribir una constante en equilibrio:
• KH se llama constante de hidrólisis de la sal

• El pH de una sal (una base de Brønsted) se calcula de la misma
manera que para cualquier otra base débil.
2.- ESCALA DE pH
AMORTIGUADORES
• Una solución amortiguadora (buffer, en inglés) se define como una
solución que resiste el cambio de pH cuando se agrega una
pequeña cantidad de ácido o base o cuando se diluye la solución:
• El equilibrio ácido que gobierna este sistema es
•
• A- = Base conjugada / aceptor de protones

• HA = Ácido / donador de protones
• Esta forma de la ecuación de la constante de ionización se llama
ecuación de Henderson- Hasselbalch.
• El pH de una solución amortiguadora se determina por la relación
de las concentraciones del par ácido-base conjugado
2.- ESCALA DE pH
ÁCIDOS POLIPRÓTICOS Y SUS SALES:

• Muchos ácidos y muchas bases son polifuncionales
• Tienen más de un protón o un ion hidróxido ionizable.
• Estas sustancias se ionizan por etapas, y para cada uno de
ellos se puede escribir una constante de equilibrio.
• Los valores de Ka de las diferentes etapas de los ácidos
polipróticos se hacen progresivamente más pequeños
porque la carga negativa va incrementándose y hace más
difícil la disociación del siguiente protón
• Se pueden titular los dos primeros protones de H3PO4 por
separado.
• El tercero es demasiado débil para titularlo.

Presentación QA-59-2 15.43.30 15.43.30 15.43.30

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Capítulo : Equilibrio Químico

Autor: Ing. Pablo Arévalo M. PhD

• El uso de la instrumentación es una parte atractiva y fascinante del

Hay una fuerza motriz más poderosa que el vapor, la

Cuantifica sustancias químicas presentes en matrices orgánicas e

Importa mucho más lo que tú piensas de ti mismo

• Factores que influyen en las velocidades de

• Concentración y las leyes de las velocidades de reacción

• La constante k se conoce como constante de velocidad.

• Cambio de la concentración con el tiempo

• Una reacción de segundo orden es aquella

• La vida media de una reacción, t1/2, es el

• Las velocidades de la mayoría de las reacciones químicas aumentan conforme

• La mayor velocidad a temperaturas elevadas se debe a que la constante de

• El modelo de colisiones, basado en la teoría cinética molecular, explica los

• Svante Arrhenius sugirió que las moléculas deben tener

• Arrhenius descubrió que la mayoría de los datos

FIGURA 6 Se produce la misma mezcla

FIGURA 7 Relación entre la magnitud de K y

FIGURA 8 Presión y el principio de Le Châtelier.

• CALCULOS CON CONSTANTES DE EQUILIBRIO .

• EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN AGUA:

• EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN AGUA:

• El protón H+ existe en agua como ion hidratado, el ion hidronio,

• EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN AGUA:

• a representa la actividad, tambien es la concentración efectica

• La autoprotólisis es la autoionización de un disolvente para dar un

• EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN AGUA:

• Se usará H+ en vez de H3O-, por simplificación.

• EQUILIBRIOS ÁCIDO-BASE EN AGUA:

• El signo menos se usa porque la mayor parte de las

ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

• Si CHA >100Ka, x se puede ignorar si se compara con C HA.

SALES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

SALES DE ÁCIDOS Y BASES DÉBILES

• KH se llama constante de hidrólisis de la sal

• A- = Base conjugada / aceptor de protones

ÁCIDOS POLIPRÓTICOS Y SUS SALES:

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