Cintica qumica Es la rama de la Qumica que estudia la velocidad de las reacciones qumicas y sus mecanismos.
Velocidad de reaccin Nos indica la rapidez con que desaparecen los compuestos reactantes o aparecen los productos de la reaccin. Es la cantidad de reactivo que se consume o la cantidad de producto que se forma, en una unidad de tiempo.
Para la siguiente reaccin general:
aA reactantes
bB productos
Velocidadpromedio = Variacin delaconcentracin
Tiempo transcurrido En una reaccin qumica la cantidad de sustancias participantes se expresan en unidades de concentracin o molaridad (moL/L).
Velocidad promedio = * A 2 + * A 1 ] = *A]
t 2 t 1 t
Velocidad promedio = +* B 2 + * B 1 ] =+ *B]
t t 2 t 1
Ejemplo La reaccin representada por la expresin: AB+C donde A es una disolucin de concentracin 0,10M es sometida a prueba experimental, obtenindose los siguientes datos experimental. Hallar la velocidad de la reaccin para los distintos intervalos de tiempo.
Solucin
Teora de las colisiones
Las molculas de los reactantes deben tener energa suficiente (energa de activacin) para que pueda ocurrir el rompimiento de enlaces, un reordenamiento de los tomos y luego la formacin de los productos. Los choques entre las molculas deben efectuarse con la debida orientacin en los reactantes (choques efectivos).
Perfil de una reaccin
Corresponden a un diagrama que permiten comprender fcilmente el desarrollo de una reaccin qumica, pues describe cmo se comporta la energa en una reaccin. Svante Arrhenius sugiri en 1888 que las molculas deben poseer cierta cantidad mnima de energa para y tal como lo seala el modelo de las colisiones, pues si esta energa no es suficiente, no se producen choques efectivos y por ende no hay reaccin.
Energa de activacin (Ea)
Este proceso no necesariamente se lleva a cabo directamente, sino a travs de una asociacin transitoria de las molculas o estado intermedio entre los reactantes y los productos, formado por tomos, molculas o iones, que se caracteriza por no ser aislable, de muy corta vida y de altsima energa, denominado complejo activado (). energa necesaria para que se inicie una reaccin qumica. la energa necesaria para que los reactivos formen el complejo activado.
Tipos de reacciones Una vez iniciada una reaccin qumica, esta puede evolucionar de dos maneras distintas: Que la reaccin siga su curso hasta que el o los reactivos se agoten, proceso conocido como reacciones irreversibles, o bien Llegar hasta un punto en el que aparentemente la reaccin se detiene aunque an haya reactivos. Estas reacciones son conocidas como reacciones reversibles.
Reacciones Irreversibles En este tipo de reacciones, los reactivos se consumen completamente para transformarse en productos de caractersticas y composicin diferente a los reactivos iniciales. las reacciones irreversibles ocurren en un solo sentido, hacia la formacin de productos, lo que se simboliza en general por el mecanismo siguiente, en el que aparece una sola flecha que apunta hacia los productos: A+BC+D
Reacciones Reversibles En este tipo de reacciones la transformacin de reactantes en productos es parcial, pudiendo los productos volver a generar los reactantes. Ocurre en ambos sentidos; es decir, la velocidad de reaccin neta es la diferencia entre la velocidad directa y la indirecta. A + B C + D
Ley de velocidad La ley de velocidad se define en funcin de la concentracin, de cada una de las sustancias que influyen en ella, es decir, reactivos y productos. Como vimos anteriormente, cuando la reaccin responde a la expresin AB, las expresiones de velocidad sern las siguientes, conocida como ecuacin de velocidad:
Para la reaccin general:
aA+bBcC+dD La expresin de velocidad instantnea en funcin de los reactantes y de los productos ser:
Expresin
que se resume como la siguiente ecuacin
de velocidad, en funcin de los reactantes:
Donde k, corresponde a la constante de velocidad, que cambia por efecto de la temperatura. * A + y *B ] , concentraciones molares de los reactantes. m y n, exponentes (generalmente nmeros enteros pequeos, pero tambin pueden ser nmeros negativos, fracciones o ceros), indican la relacin que existe entre las concentraciones de los reactivos A y B con la constante de velocidad de la reaccin. La sumatoria de ambos exponentes (m y n), entrega el orden de reaccin global.
Orden de la reaccin Los rdenes de reacciones parciales correspondientes a m respecto al reactivo A y n respecto al reactivo B; corresponden a datos experimentales, mientras que el orden global de la reaccin se determina sumando ambos exponentes (m y n)
En general se establece que la expresin
representativa para los rdenes de reaccin ms comunes para reactivos distintos, representados por A, B y C, se presentan en la siguiente tabla:
Factores que afectan la VR
Cuando hay diferentes estados de divisin en los reactantes la velocidad de la reaccin se ver afectada, dependiendo de la superficie de contacto. El caso de los slidos, cuanto ms disgregados o separados estn los reactivos, mayor ser la probabilidad de contactos entre ellos, por lo que aumentar la velocidad de la reaccin (habr ms choques efectivos entre las partculas).
El aumento en la concentracin de los reactivos aumenta
la probabilidad de colisiones entre las molculas de los mismos; por lo tanto, a mayor concentracin de los reactivos, mayor velocidad de reaccin.
Al aumentar la presin ejercida sobre una especie
gaseosa se incrementa su concentracin (se reduce el volumen total) lo que aumenta significativamente la energa cintica de las molculas y la probabilidad de choques efectivos, que consecuentemente, trae consigo el aumento de la velocidad de la reaccin.
Al disminuir la presin del sistema disminuye la concentracin disminuye la velocidad de reaccin.
El incremento de temperatura aumenta la
velocidad de movimiento y la energa de las molculas y, por lo tanto, el nmero y efectividad de las colisiones. Las molculas que constituyen la materia absorben energa, separndose y adquiriendo mayor velocidad en su movimiento. Este efecto aumenta la probabilidad de colisiones y, por ende, la velocidad de la reaccin.
Los catalizadores son
sustancias que modifican (aumenta) la rapidez de una reaccin qumica sin sufrir un cambio qumico permanente en el proceso, es decir, sin ser parte de los productos obtenidos.
Existen catalizadores positivos y negativos.
Los catalizadores positivos aumentan la velocidad de la reaccin sin ser consumidos en ella y disminuyendo la energa de activacin. Los catalizadores negativos o inhibidores, aumentan la energa de activacin, disminuyendo la velocidad de la reaccin. Ambos catalizadores, no sufren cambio qumico permanente en el proceso.
