1.

Ingeniería de las reacciones químicas

- Tratamientos físicos y tratamientos químicos
- Encontrar el balance ideal

o Costo de diseño
o Costo de diseño
o Costo de operación
o Costos de separación
o Precio esperado
Campos que intervienen en la CRE:
- Química inorgánica
- Química orgánica
- Termodinámica
- Cinética
- Mecánica de fluidos
- Transferencia de calor
- transferencia de masa
- economía de proceso

2. La esencia de la CRE
- Determinar la cinética de reacción
- Definir el modelo de contacto y los parámetros o variables a controlar para que
el comportamiento real sea lo más parecido al ideal
- Determinar la ecuación de diseño, utilizarla y propiciar el funcionamiento del
equipo de acuerdo con el modelo.

3. Ecuación de diseño
Expresar o predecir lo que se obtendrá a la salida del reactor en función de sus entradas,
la cinética de reacción y el modelo de contacto.

Salida = f[entrada, cinética, modelo de contacto]

 4. Clasificación de las reacciones
- Homogéneas o heterogéneas
- Catalíticas y no catalíticas
- Químicas y biológicas
- Dependiendo del número de moléculas que intervengan
- Dependiendo de las fases que intervengan

5. Variables que intervienen en la velocidad de una reacción

- Temperatura
- Presión
- Composición de la mezcla
- Transferencia de masa
- Transferencia de calor

6. Definición de velocidad de reacción

Cambio de numero de moles de la sustancia “i” con el tiempo, en una cantidad definida
de materia

1 dN
ri=
V dt

SIGNO negativo es porque se está consumiendo (reactivos)

7. Tipos de reactores
- STR intermitente
- CSTR
- PFR

8. Cinética de las reacciones homogéneas

- Convenciones
- Reacciones dependiendo del número de etapas

- Reacciones elementales

- Molecularidad y orden de reacción

Si la estequiometria no es 1:1 puedo hacer ese cambio
Si nuestra reacción es elementar va a coincidir.

- Otras consideraciones

Es elemental (B+2D)
-rb/1 + rt/3

- Reacciones no elementales
Es aquella que sigo que no es igual a mi estequiometria o no está en ella.
Va a implicar que voy a tener pasos, que va a ser distinta a mi estequiometria.
9. Reacciones no elementales
¿Cuáles son algunos tipos de estas reacciones?
- Reacciones con radicales libres
- Reacciones aniónicas
- Reacciones catiónicas
- Reacciones con sustancias polares
- Algunas reacciones moleculares
- Reacciones con complejos de transición

Para reacciones organicas

Reacciones inorgánicas.
10. Reacciones no elementales para reacciones orgánicas
Otro modelo es el de reacciones en serie:
Reactivos -> (productos intermedios) *(productos intermedios) * -> productos

Otro es el de reacciones en cadena:

Reactivos -> (producto intermedio) * PI* + reactivos -> PI* + producto (producto
intermedio) * -> producto

Ejemplo: explosiones
11. Reacciones dependiendo del número de etapas
- Reacciones únicas
- Reacciones en serie
- Reacciones en paralelo competitivas
- Reacciones en paralelo simultáneas

12. Reacciones elementales

Es tan simple que puedo expresar el mecanismo de reacción como su estequiometria.
- En una mezcla simple
- Su una reacción es elemental, se puede escribir

13. Molecularidad y orden de reacción

Para cualquier reacción se puede escribirla velocidad de reacción como:
A coeficiente que esta elevado A
Unidades de k va en función de coeficiente en los que están elevadas los elementos de la
concentración. Tiene que balacear para que quede a las unidades correctas.
Molecularidad solo de los reactivos

Ejemplo:
Velocidad de reacción para el agua
Agua un producto

Constante de cinética de reacción es la misma cuando el Coeficiente estequiométrico es

lo mismo. Si no no

14. Probando modelos cinéticos

Encontrar la cinética en muchas ocasiones se complica, debido a que:
- Muchas reacciones se llevan a cabo por más de un mecanismo
- Los datos cinéticos a veces son consistentes con más de un mecanismo.

Existen dos tipos de intermedios que se consideran comúnmente:

- Tipo 1: aproximación de estado estacionario

No suele cambiar, especies de concentraciones bajas y se mantienen estable, la x ES EL

intermediario de la reacción.
- Tipo 2: catalizador libre o combinado

Como las Enzimas, se usa para varios catalizadores.

 15. Ejemplo; búsqueda de mecanismo de reacción

Mi reacción es no elemental por rab=kC2B

4 reacciones, necesito 2 moles de B, es elemental.

Rab= constante
Mecanismo trivial mi estequiometria
AB participa en la 3 reacción y es positiva porque produce. En la reacción 4 se consume
y es negativo.
¿Como se mide un radical libre? Con un isotopo se puede medir la concentración de un
radical libre
Cb2* trato de eliminarlo
B2* participa en todas las reacciones
K1 está en función de 2 moles de b y la querremos correlacionar con la reacción, de 2 a
1 por lo que le tengo que poner un medio. ½ porque nuestra reacción es de B.
K3 es más grande que k2 (cuando ya se acerca el equilibrio, tiene relevancia)
16. Ejercicio; radicales libres, reacción en cadena
 17. La ley de Arrhenius
Expresa la dependencia de la velocidad de reacción respecto de la temperatura
- Ecuación general

Factor de frecuencia. (K0e)

o Para relacionar 2 puntos, se tiene:

18. Buscando un mecanismo

- Orden de estudio:
o Estequiometria
o Cinética
o Mecanismo
- Proceso complejo y que supone reducir hipótesis hasta explicar un fenómeno.

19. Puntos importantes al buscar un mecanismo

- La estequiometría es indicador de lo simple que la reacción es.
- Estequiometría de más de 3 moléculas es indicador de reacción no elemental.
- Una reacción elemental debe hacer coincidir cinética y estequiometría.
- Factor de frecuencia experimental y calculado puede dar pistas de si una
reacción es elemental.
- Si una reacción es elemental en una dirección, debe serlo también en la dirección
opuesta.
 - Los cambios que implican ruptura de enlace, síntesis molecular o
fraccionamiento es más probable que se realicen uno a la vez.
- En las reacciones múltiples, un cambio en la energía de activación implica un
cambio de mecanismo.

20. La ley de Arrhenius

Expresa la dependencia de la velocidad de reacción respecto de la temperatura.

- Para relacionar 2 puntos, se tiene:

21. ¿Qué es un sistema heterogéneo?

Sistema en el que la reacción que se está llevando a cabo utiliza reactivos o recursos de
diferentes fases.
Las fases pueden estar totalmente separadas o tender a tener un área superficial infinita.
Lo importante es la inclusión de varias fases.

22. ¿Qué es un catalizador?

Un catalizador es una sustancia que está presente en una reacción química en contacto
físico con los reactivos, y acelera, induce o propicia dicha reacción.

La aceleración proviene de la reducción en la energía de activación y energía libre de

Gibbs. Estados puros es más fácil de llegar que los estados de transición.

23. Métodos más comunes de reacción

- Reacción de bulk
- Reacción en solución
- Suspensión
- Emulsión
- Reacción en slurry
- Reacciones multi-fase
- Reacciones en fase gaseosa
- Reacciones con precipitación

24. Reacción Bulk

Solamente se adicionan los reactivos al reactor, no se agregan nada más. Esto requiere
procesos especiales:
- Remover oxígeno y humedad (necesito removerlos, si el oxígeno o la humedad
es parte de mi reacción lo dejo)
- Controlar altas viscosidades
- Remover el calor eficientemente
- Remover subproductos eficientemente

Quitar un sistema no newtoniano, quitar la temperatura.

Tengo que predecir que va a pasar en mi reactor y como reaccionara mi reacción bajo el
estrés mecánico.
Para que el eje no se mueva en el reactor debo empacarla con sellos mecánicos

25. Reacción en solución

Se agrega un solvente y los reactivos al reactor.
- Características
o Menor viscosidad
o Mejor remisión de calor
- Problemas
o Transferencia de masa
o Separación del solvente
o Interferencia

26. Reacciones en suspensión

Se agrega un solvente y los reactivos al reactor
- Normalmente incluye agente surfactante. Características:
o Viscosidad moderada
 o Disipación de calor no es un problema
- Problemas:
o Necesita potencia para mantener la suspensión
o Transferencia de masa

27. Reacciones de emulsión

Se agrega un solvente, reactivos y surfactantes al reactor
- Características:
o Viscosidad baja
o Buena transferencia de calor
- Problemas:
o Transferencia de masa es determinante
o Escoger el surfactante adecuado
o Controlar el tamaño de partícula

28. Slurries
Se agrega un solvente y los reactivos al reactor. Pero solventes y reactivos que pueden
estar en múltiples fases .
- Características:
o Alta viscosidad
o Mezcla no newtoniana
- Problemas:
o Transferencia de masa determinante
o Control de temperatura
o Modelo de contacto complejo
29. Reacción en fase gaseosa
- Características:
o Baja viscosidad
o Normalmente requieren un catalizador
- Problemas:
o Control de flujos
o Control de temperatura
o Homogeneidad

30. Reacción con precipitación

- Características:
o Baja viscosidad hasta precipitar, y cuando precipita la viscosidad
aumenta visiblemente.
- Problemas:
o Rendimiento
o Separación y purificación de precipitado
o Control de tamaños de partícula

31. Catalizadores, ¿Por qué son importantes?

- Permiten reducir consumo de energía
- Incrementan eficiencia de procesos
- Inducen reacciones que de otra manera no serían factibles de otras maneras, hay
catalizadores que cambian completamente lo que conocemos hoy en día.
Polipropileno

32. Estructuras de las olefinas sustituidas

33. Complicaciones de los sistemas no homogéneos o catalizados
- Complicaciones debido a fases múltiples o a cantidad limitada de catalizador
o Generar el modelo adecuado de transferencia de acuerdo con lo
estudiado.
o Es necesario introducir termino de transferencia de masa en la ecuación
de velocidad.
 o A veces se ingresa un término de transferencia de calor.

34. ¿Cómo incluir fenómenos físicos?

La que sea más lenta va a ser la culpable de este fenómeno. (reacción en serie)

35. Fermentación
Dos significados:
- Producir alcohol a partir de azúcar
- Reacciones en las que una materia prima orgánica se convierte en producto por
las acciones de enzimas o microorganismos.

36. Representación de las fermentaciones

- En general las fermentaciones son:
A (orgánico) -> R (producto químico)
- La diferencia de acuerdo al tipo se encuentra únicamente en que, en las
fermentaciones microbianas, los microorganismos se producen, mientras que en
las enzimáticas no.

37. Fermentación enzimática

- Cinética de Michaelis-Menten
o Importante que en las fermentaciones hay que conservar las condiciones
apropiadas
o La velocidad de reacción está dada por:
 o Para Ca alta, es independiente de A
o Para Ca baja la velocidad es de primer orden respecto a A.

- Mecanismo

38. Características del mecanismo

- Cuando Ca=Cm, la mitad de la enzima se encuentra en forma libre y la otra
mitad combinada
- Cuando es mucho mayor Ca, la mayor parte de la enzima existe como complejo
X.
- Cuando es mucho mayor Cm, la mayor parte existe en forma libre

39. Ecuaciones de diseño para reactores Batch y PFR

40. Ecuación de diseño para reactores CSTR

41. Otros métodos
- Medir la concentración de A contra el tiempo
- Medir la velocidad de reacción contra la concentración de A
- Graficar la velocidad contra la concentración con:
o La gráfica de Eadie
o La gráfica de Lineweaver

42. Inhibición
- Competitiva: cuando sustrato e inhibidor atacan el mismo sitio de la enzima

- No competitiva: el inhibidor ataca en un sitio diferente de la enzima

43. Inhibición competitiva

44. Inhibición no competitiva

45. Fermentación microbiana

- Complejidad de las fermentaciones microbianas
o Pueden actuar diferentes tipos de microorganismos, lo cual puede llevar
a varios productos y subproductos.
o Se pueden necesitar diferentes tipos de reactivos en diferentes
concentraciones y en diferentes etapas de reacción
 o Control de condiciones ópticas de reacción.

46. Velocidad de crecimiento de las células

Para condiciones de un ambiente constante y asumiendo un único tipo de
microorganismos y sustrato, se obtiene la ecuación de Monod:

Cm es la concentración de A cuando las células se reproducen a la mitad de su

velocidad máxima.

47. Analogía con los sistemas enzimáticos

- Para Ca alta, la ecuación de Monod es independiente de A, es decir, que los
microorganismos entran en una fase de reproducción.
- Para Ca baja la velocidad es de primer orden respecto a A, es decir, que los
microorganismos tienen a estar en una fase de reposo.

48. Etapas de desarrollo

- Etapa de inducción
- Etapa de crecimiento
- Periodo estacionario
- Muerte celular o envenenamiento

49. Efecto del envenenamiento

Al existir envenenamiento, se tiene una forma de incluirlo en la constante de la ecuación
de monod:

50. Tipos de reactores

 51. Reactores batch
- Determinando la ecuación de velocidad experimentalmente
Proceso de dos etapas:
- Dependencia de la velocidad con la concentración a T constante
- Dependencia de las constantes cinéticas con respecto a la temperatura.
Recipiente en el que se agregan reactivos y se colocan a las condiciones propicias para
que se de la reacción. No tiene entradas o salidas durante el proceso.
- Consideraciones
o Se trata de trabajar isotérmicamente
o Se trata de trabajar a volumen constante

52. Métodos de análisis de datos cinéticos

- Método integral: se forma una ecuación cinética, se integra y se presenta una
forma de concentración contra tiempo. En la mayoría de los casos haciendo que
coincida con una línea recta. (solo en casos de emergencia)
- Método diferencial: se calculan los valores de las derivadas a partir de los daros
experimentales y se observa el ajuste de la curva.

53. Reactor Batch de volumen constante

- En general, la velocidad se escribe como:

- En función de las presiones parciales, se tiene para gases ideales: ( en un reactor

gaseoso)

54. Relación entre presión parcial y variación en la presión total

- Para cualquier componente A de una mezcla reactiva:

- De manera que se obtiene:

(estas ecuaciones aplican para ambos métodos)

55. La conversión
Puede definirse como el porcentaje de un reactivo dado que ya se ha convertido en otra
especie. A manera de ecuación se presenta por:
 56. Deduciendo ecuaciones con el método integral
- Reacciones mono-moleculares de primer orden
o Para reacciones mono-moleculares de primer orden

Mi reacción es elemental
Mi expresión aplica en mi sistema cuando se linealiza y puedo ver que está pasando, mi
r2 se va a maximizar. Con el logaritmo se linealiza. Cuando con logaritmo me queda
cóncava para arriba o abajo tengo que buscar otra expresión. La primera expresión que
intento es la de orden 0.

o En función de la conversión:

A veces es mejor trabajar con la concentración.

57. Reacciones biomoleculares de segundo orden
58. Reacciones biomoleculares de segundo orden cuando Ca0=Cb0
 59. Reacciones trimoleculares de segundo orden

60. Reacciones trimoleculares de tercer orden

La idea de linealizar es ver gráficamente alguna concavidad en mi expresión o alguna

anomalía.

Hacerlo en base al reactivo limitante.

Configuración del reactor (uno o múltiples equipos)

Reactor intermítete se ve la concentración con el tiempo es que cambian con el tiempo,

si tengo un flujo de salida deja de ser intermitente. Para la chaqueta el área de
transferencia.

Cstr, la concentración de salida es constante, la partícula luce aleatoria por el recorrido

que hace dentro, que longitud tendrá es variable, promedio. A la entrada la referencia
Pfr, entra sale, que estrategia de control de temperatura para propiciar que sea
isotérmica, respecto a la concentración, que cambia con el tiempo. Va a ser variable
debido al recorrido. Las muestras varían con respecto a la posición. Las secciones
diferenciales van a ir cayendo con respecto al tiempo.

61. Métodos de análisis de datos cinéticos

• Método Integral: Se forma una ecuación cinética, se integra y se presenta una forma de
Concentración contra tiempo. En la mayoría de casos haciendo que coincida con una
línea recta.

• Método Diferencial: Se calculan los valores de las derivadas a partir de los datos
experimentales y se observa el ajuste de la curva.

62. Ecuaciones de orden N

Se tiene la siguiente ecuación diferencial:

63. Fracción de vida

- Para el tiempo medio, se puede deducir:

- Y si se toma la fracción de vida, se puede encontrar:

64. Reacciones auto catalíticas

Con el esquema:

Se obtiene:
 65. Reacciones irreversibles en paralelo
Con el esquema más sencillo:

Integrando se obtiene

66. Reacciones irreversibles en serie

Con el esquema más sencillo:

Generando las expresiones de velocidad de reacción se obtiene:

67. Reacciones irreversibles en serie

- Resolviendo la primera expresión:

- Con la segunda expresión:

 68. Reacciones reversibles
- Con el esquema más sencillo:

- Generando las expresiones de velocidad de reacción se obtiene:

69. Deduciendo ecuaciones con el método diferencial

• Graficar los datos de concentración de reactivos contra el tiempo y trazar una curva
suave.
• Determinar la pendiente de la curva para varios valores de concentración,
cuidadosamente seleccionados. Las pendientes son las velocidades de reacción.

70. Método diferencial

• Buscar una expresión de velocidad que represente esos datos de concentración contra
velocidad de reacción:
• Escogiendo y probando la ecuación de velocidad.
• Probando una ecuación de orden n y tomando logaritmos.
71. Reacciones con volumen variable
- Se utiliza la siguiente expresión
 - Para ra se obtiene:

72. Capítulos 1 al 3
- Expresión cinética o ecuación de velocidad
- Métodos de reacción
- Modelos de cinética
- Proceso de determinación de la cinética de una reacción
- Procedimiento general para diseñar reactores

73. Introducción al diseño de reactores

- ¿Qué es lo primero que se debe conocer en el diseño de un reactor?
o Tipo de reactor
o Tamaño del reactor (básicamente volumen)
o Método de operación
Esto puede variar con el tiempo y la posición en el espacio

74. Tipos de reactores

- STR intermitente
- CSTR
- PFR
o Otra clasificación
- Reactor intermitente
- Reactor en estado estacionario
- Reactor en estado no estacionario o semiintermitente

75. Reactor intermitente

- Sencillo
- Requiere poco equipo de apoyo
- Ideal para estudios experimentales de cinética
- Industrialmente se emplea de forma eficiente con pequeñas cantidades de
material

76. Reactor de flujo en estado estacionario

- Relativamente complejo en cuanto a operación
- Requiere gran equipo de apoyo
- Control preciso de calidad del producto
- Ideal para uso industrial con grandes cantidades de materiales con velocidad de
reacción de alta a muy alta.

77. Reactor semiintermitente

- Flexible, pero más difícil de analizar
- Buen control de la velocidad de reacción
- Se emplean en producción de acero y en determinaciones calorimétricas de
diversos tipos.

78. Relaciones entre Ca y Xa para aA+bB ->rR

- En sistemas de densidad constante y reactores intermitentes y de flujo continuo

- En sistemas intermitentes y de flujo continuo para gases de densidad variable,

pero con presión y temperatura constante.

- En sistemas intermitentes y de flujo continuo con cambio de condiciones

79. Comenzando con el diseño

 80. Reactor intermitente ideal

81. Tamaño del reactor intermitente ideal

- Encuentro la cinética de la reacción
- Encuentro la variación de volumen
- Determino la conversión que deseo
- Determino cuanto volumen necesito y en qué tiempo obtengo el volumen del
reactor como:

82. Espacio tiempo y espacio velocidad

Espacio-Tiempo
• Tiempo necesario para tratar un volumen de alimentación igual al volumen del reactor
medido en unas condiciones normales de operación
Espacio-Velocidad
• Cantidad de alimentación que bajo condiciones determinadas puede tratarse en la
unidad de tiempo, medida en volumenes del reactor.

83. CSTR estacionario ideal

84. Determinación de la expresión de la velocidad de reacción
 85. Ejemplo: determinación de la energía de activación del proceso de
pasteurización
En el proceso de pasteurización, la leche se calienta por 30 minutos a 63°C para
asegurar la reducción de conteo microbiano. Pero si se calienta a 74°C, solamente 15s
son necesarios. Determine la energía de activación de este proceso.

86. PFR estacionario ideal

- Para sistemas de densidad constante, las ecuaciones de diseño del PFR
estacionario y del reactor intermitente son iguales.
- Para sistemas de densidad variable, las ecuaciones no guardan relación, debido a
las diferencias causadas por el cambio de volumen.
87. Diferencia entre espacio tiempo y tiempo de residencia
88. Haciendo los balances de calor y resumiendo
- Para el intermitente

- Para el CSTR

- Para el PFR

89. Ejercicio
Usted ha sido contratado en una industria en la que se produce BHET a partir de ácido
tereftálico y etilenglicol a 220°C. Con el motivo de expandir su planta, se le ha
solicitado:
1. Escribir el esquema completo de reacción y proponer un mecanismo a partir de
sus conocimientos de orgánica.
2. Proponer un esquema del proceso necesario para la reacción.
3. Determinar los parámetros y componentes básicos del sistema para poder
controlar su reacción si desea producir 10 ton por mes.
Espacio tiempo (volumen) siempre se calcula o esta referido con la entrada, porque es la
convención para calcular el flujo. Para que la capacidad sea lo que entra, para que lo que
sale ya no es problema del reactor.
Delta H de la composición nunca va a cambiar
Reactor por lotes, el cp cambian con el tiempo conforme a la composición y es un
problema en el reactor por lotes.

El cstr es constante, cuando el volumen aumenta mucho como contengo lo suficiente el

intercambio de calor.

90. Reactor intermitente ideal

 91. CSTR estacionario ideal

92. PFR estacionario ideal

93. Diseño de reactores para una sola reacción

¿Qué esquema de reactores utilizar?
- Tomar en cuenta numerosos factores
o Tipo de reacción
o Escala de producción
o Costo de equipos
o Costo de las operaciones
o Seguridad de la operación
o Estabilidad
o Flexibilidad
o Vida útil del equipo
o Formas alternas de uso del equipo

94. Modelos de una sola reacción

 - Sistemas en los que el progreso de la reacción se puede llevar a cabo por medio
de una sola expresión cinética, conjuntamente con expresiones estequiométricas
y de equilibrio.
- En este modelo lo determinante es el tamaño del reactor. Es por esto, que se
busca realizar comparaciones de estos.

95. Reactor intermitente

Ventajas
- Bajo costo de instrumentación
- Flexibilidad de operación
Desventajas
- Elevado costo de funcionamiento
- Gran cantidad de tiempo sin operar
- Deficiente control de calidad

96. CSTR
 97. PFR

98. Reactor intermitente

- Se conoce que:
Tintermitente = Tpfr

- Entonces se necesita el mismo volumen, cuando el factor de expansión es 0, para

efectuar una reacción en un reactor intermitente y en un PFR
- El hecho de contar con un proceso por cargas, hace necesaria la introducción de
un factor de corrección.

99. Relación entre CSTR y PFR

- Con una ecuación de orden n

- Y empleando las ecuaciones de diseño de ambos reactores se obtiene:

- Con densidad constante se obtiene:

o Para n diferente de 1
100. CSTR vs PFR
 101. Comparación descriptiva
- Para cualquier trabajo en particular y para todos los órdenes positivos de
reacción, el CSTR es siempre más grande que el PFR. La relación de volúmenes
se hace más grande con el orden de reacción.
- Cuando la conversión es pequeña, el comportamiento del reactor solo es
afectado ligeramente por el tipo de flujo. La relación de volúmenes aumenta
rápidamente a conversiones altas, por lo que, si la conversión es alta, el flujo se
hace más importante.
- La variación de la densidad afecta el diseño. Sin embargo, su importancia es
secundaria en comparación con la diferencia al tipo de flujo.
- Para reacciones de diferentes especies, se puede aproximar condiciones para
emplear las relaciones anteriores.

102. Sistemas de reactores múltiples

CSRT Opera a la concentración más baja

PFR opera a diferentes concentraciones.

- Reactores PFR en serie

Depende de cómo quiera poner ambos reactores, o si lo quiero para y pasarlo a otro
equipo depende de cómo lo voy a operar en mi planta.
Agranda el volumen, tengo más conversión y agranda el flujo. Al agregarle otro PFR
o Para cada reactor que se coloque en este esquema, se puede escribir:

o Y para los n reactores presentes en el esquema, se puede escribir:

o Esto significa que n reactores con volumen total V, dan la misma x que
un solo reactor con volumen v.
o Para reactores en paralelo, debe considerarse que el espacio – tiempo
permanece constante en las dos unidades. Esto dado que es la forma de
alimentación más eficiente.
Tenemos esta configuración porque de lo contrario no alcanzamos la configuración
máxima del sistema por lo que se colocan en paralelo.
PFR en paralelo se opera con otros reactores o quiera conseguir una redundancia en el
sistema.
Si el espacio tiempo es el mismo x1 =x2

- Reactores CSTR en serie

o Es necesario considerar las ecuaciones básicas de diseño, que establecen:

o Para primer orden y n reactores, se obtiene:

103. CSTR en serie

Debajo de la curva, me acerco al orden del reactor

CSTR = VOLUMENES DE 5 a 6, 5%

104. Reactores CSTR en serie

- Para realizar análisis con ordenes diferentes y cascadas de reactores de diferente
volumen, es necesario emplear métodos gráficos.
- Los métodos gráficos pueden ser:
o Comparativos con respecto al volumen del PFR
o Curvas de velocidad de reacción vs concentración
o Curvas de 1/r vs conversión
 105. N CSTR en serie vs un PFR

Conversión eje x
Las líneas puntiagudas son para la cinética de reacción por tau

106. Reactores de diferentes tipos en serie

- Utilizar las definiciones de cada uno para el espacio tiempo y basarse en ellas
para comparar volúmenes o conversiones, de acuerdo con lo que se necesite
- Encontrar el arreglo más adecuado por medios gráficos o cuantitativos de
acuerdo con lo requerido.
- Para reacciones de orden n>0, los reactores deben conectarse en serie.
 - Los reactores deben ordenarse de modo que la concentración de los reactivos se
conserve lo más alta posible si la curva es cóncava. Si es convexa, lo más bajo
posible. (conversión más alta, si es inverso o convexa es una curva que conserva
la concentración más alta da la velocidad de reacción más baja posible y quiero
todo lo contrario)
- Para curvas con máximos o mínimos depende en gran medida de la forma de la
curva, no hay reglas generales.

107. Recirculación
- Se define como la entrada o retorno de un flujo proveniente del mismo reactor.
Esto es conveniente en las siguientes situaciones:
o Búsqueda de maximización de la conversión (se recircula para procesarlo
en el mismo equipo)
o Búsqueda de arranque óptimo de un reactor
o Reacciones auto catalíticas
o Control de condiciones dentro del reactor
- Se define por medio de la relación entre el flujo que se devuelve y el que se
alimenta al reactor:

Por definición, esto implica la división de flujo a la salida del reactor y no en la entrada
de este. Esta definición es importante cuando el factor de compresibilidad no es 0.
- Cuando R tiende a 0, el comportamiento de un PFR sometido a esta distribución
de flujos tiende al comportamiento de un reactor PFR sin recirculación (si R es 0
no estoy recirculando nada)
- Cuando R tiende a infinito, el comportamiento de un PFR sometido a esta
distribución de flujos tiende al comportamiento de un reactor CSTR sin
recirculación.

108. Flujo que ingresa al reactor

- Se conoce que hay un flujo de entrada FA0 que ingresa al sistema. Sin embargo,
la recirculación induce un flujo extra. Por lo tanto, para calcular el flujo que
ingresa realmente al reactor, se tiene:

El volumen del reactor esta fijo, espacio tiempo es el más pequeño al subirle de flujo

- Para determinar la concentración de entrada al reactor se tiene:

- Y la conversión
 109. Ecuación de diseño
- Para un PFR con recirculación

- Si la densidad no cambia:

- Para primer orden sin cambio de densidad

- Para segundo orden sin cambio de densidad

Un orden negativo de reacción me conviene usar un CSTR. Se emula con un PFR con
recirculación, reacciones catalíticas.

110. Reacciones auto catalíticas

A diferencia de las reacciones de orden n que no son auto catalíticas:
- En reacciones auto catalíticas para valores de conversión bajos, el reactor de
tanque agitado resulta más adecuado y eficiente.
- En reacciones auto catalíticas para valores de conversión altos, el PFR resulta
más adecuado y eficiente
¿Qué esquema utilizar?
- Normalmente se requiere maximizar la velocidad de reacción y por lo tanto la
conversión. De modo que normalmente se emplea:
o Primero un PFR hasta llegar al optimo y luego un CSTR que trabaje en
el punto óptimo de concentración de R.
o Puede emplearse un solo CSTR con recirculación, que trabaje en el
óptimo de concentración de R.

111. Reacciones en paralelo

- Lo más conveniente es operar con concentraciones y no con conversiones
- Se debe realizar un análisis de relación entre velocidades de cambio de
concentración de reactivos o productos, con lo que se obtendrá:
o Tamaño del reactor
o Estudio de la distribución de productos
112. Distribución de productos
- Para reacciones con el siguiente esquema:

- Esto nos indica si debemos minimizar o maximizar CA:

o Si a1>a2, es deseable tener una concentración alta de reactivos y por lo
tanto, los reactores PFR e intermitente minimizan volumen y maximizan
la relación de productos.
o Si a1<a2, se necesita una concentración baja de reactivos para favorecer
a R.
o Si a1=a2, es una relación de constantes y no es afectada por el tipo de
reactor
- ¿Qué métodos puedo emplear para esto?

- Para controlar la relación k1/k2 se pueden realizar ajustes de:

o Temperatura, si las energías de activación son diferentes para las dos
constantes cinéticas de reacción
o Utilizar catalizadores selectivos -> esto puede implicar que se tiene
menor actividad
- Para la mayoría de las reacciones en paralelo, la concentración de los reactivos
es la clave para el control de la distribución de productos.

113. Métodos cuantitativos de análisis

- Rendimiento fraccional instantáneo

- Rendimiento fraccional global

114. Calculo dependiendo del tipo de reactor

- Para el PFR
- Para tanques agitados

- De manera que:

115. Selectividad
- La selectividad se define como:

- Normalmente se busca maximizar la cantidad de un solo producto, por lo que se

hace necesario maximizar la selectividad.

116. Reactores con entradas laterales

- Estimar la forma de distribuir la concentración de manera progresiva durante el
recorrido de un reactor no es sencillo. Calcular la conversión es bastante
complejo.
- Soluciones:

117. Reacciones múltiples de diferentes tipos

- Reacciones irreversibles en serie
o Para reacciones con el siguiente esquema:

o La mezcla de fluidos de diferentes composiciones es la clave de

formación del producto intermedio
o La máxima cantidad posible de cualquier producto intermedio se obtiene
cuando los fluidos de composiciones diferentes en distintas etapas de
conversión no se mezclan.
o Los sistemas PFR e intermitentes proporcionan las mayores
concentraciones de productos intermedios
 o Los sistemas de CSTR proporcionan las mayores concentraciones de
productos finales y la menos de productos intermedios.
o Esto es determinado por la mezcla de flujos de reactivos con productos,
que en el CSTR es constante, mientras que en los otros esquemas no
ocurre.

o Para determinar la concentración máxima de intermediarios se puede

encontrar que:

118. Reacciones reversibles

- Descripción cualitativa es en muchas ocasiones el punto de partida
- Las ecuaciones pueden ser de dos tipos:
o Fundamentalistas: derivadas de las ecuaciones cinéticas y de fenómenos
de transferencia.
o Empíricas: derivadas de datos experimentales. Normalmente encontradas
con ajustes numéricos.

119. Ejemplos de progreso comparativo de reacciones

 120. Efecto de las condiciones de operación
- Calores de reacción
La cantidad de calor absorbido o liberado por el sistema se calcula a partir de la entalpia
de reacción. Esta se puede calcular a partir de diferentes definiciones de entalpia
estándar. Si se tiene la entalpia de reacción a una temperatura diferente, la entalpia de
reacción se calcula como:
121. Constantes de equilibrio

122. Conversión de equilibrio

123. Conclusiones termodinámicas

- La constante de equilibrio termodinámica no depende de la presión del sistema,
de la presencia o ausencia de inertes, ni de la cinética de la reacción, pero sí de
la temperatura.
- Aunque la constante de equilibrio termodinámica no se vea afectada, la
concentración de equilibrio de los compuestos y la conversión si son afectadas
por estas variables
- K muy altas indican irreversibilidad práctica, mientras que K muy bajas indican
que la reacción no transcurrirá en una extensión apreciable.
- Para un aumento de temperatura, la conversión de equilibrio aumenta para las
reacciones endotérmicas y disminuye para las exotérmicas
- Para un aumento de presión en las reacciones de fase gaseosa, la conversión
aumenta al disminuir el número de moles y viceversa.
- La disminución de interés tiene el mismo efecto que el aumento de presión.

124. Cálculo gráfico

- Normalmente del progreso de una reacción se pueden hacer 3 tipos de graficas:
o C vs t
o R vs t
o R vs C
- Además, puede calcularse al variar la temperatura y con las ecuaciones
termodinámicas:
 o X vs T
- Para calcular el tamaño de un reactor, con una progresión de T dada, se debe:
o Dibujar X contra T, que es la línea de operación
o Calcular r para varios X en esa trayectoria
o Graficas (-1/r) contra X para la trayectoria
o Encontrar el área bajo la curva que da V/F

125. Optimizando con una progresión de temperaturas

- La progresión optima será la temperatura que, a cada instante, maximiza la
velocidad de reacción, de las reacciones que producen la especie deseada. De
esta manera:
o Para reacciones irreversibles se debe operar isotérmicamente a T máxima
o Para reacciones reversibles endotérmicas se debe operar isotérmicamente
a T máxima
o Para reacciones reversibles exotérmicas se debe operar a T decreciente
conforme aumenta X

126. Modos de operación respecto a la temperatura

- Isotérmico
- Con cambio definido de temperatura
- Adiabático
- Con un ingreso definido de calor
- Con una remoción definida de calor
- Con una función de transferencia de calor estudiada para el equipo
- Con transferencia descontrolada

127. Elección del tipo adecuado de reactor

- Reglas generales para la elección de reactores
- Para sistemas de una sola reacción
o Para hacer mínimo el volumen del reactor, mantener la concentración lo
más alta posible para los reactivos con orden n>0. En caso contrario,
mantener la concentración lo más baja posible.
o Las características de los reactores permiten mantener un perfil
determinado de concentraciones.
o Es recomendable emplear técnicas graficas para mejor visualización.
- Para reacciones en serie
o Para maximizar la cantidad de cualquier compuesto intermedio, no
mezclar fluidos que tengan una concentración diferente de los
componentes activos o reactivos y productos intermedios.
o Menores mezclas se obtienen por medio del funcionamiento de un perfil
de concentraciones
o Las técnicas graficas se basan en distribución de productos y no
solamente en volumen del reactor.
- Para reacciones en paralelo
o Para obtener la mejor distribución:
 Una Ca baja favorece la reacción de menor orden
 Una Ca alta favorece la reacción de mayor orden
 Si la reacción deseada es de un orden intermedio, entonces alguna
concentración intermedia será la optima
  Para reacciones del mismo orden, la concentración no afecta la
distribución de productos.
o Idealmente se trata de mezclar lo menos posible los flujos de productos y
reactivos
- Para reacciones complejas
o Para reacciones complejas pueden analizarse el sistema,
descomponiéndolo en sus etapas simples de reacciones en serie o
paralelo.
o En base a esto es posible determinar el modelo de contacto más
adecuado.
o Las técnicas graficas son complejas, pero con un análisis cualitativo se
pueden tener un buen punto de partida.
- Operaciones continuas e intermitentes
o Cualquier distribución de productos que pueda obtenerse en un reactor
continuo de flujo en estado estacionario, puede también obtenerse en un
reactor intermitente y viceversa
o Las equivalencias en la distribución dependerán del método de contacto.
 PFR = N CSTR = STR alta Ca
 PFR con recirculación = CSTR = STR baja Ca
- Efecto de la temperatura
o Una temperatura alta, favorece la reacción con mayor energía de
activación.
o Una temperatura baja, favorece la reacción con menor energía de
activación.
o En general, pueden emplearse catalizadores que modifiquen las energías
de activación, favoreciendo la reacción deseada, pero esto normalmente
afectara la selectividad.

128. ¿Como optimizar un reactor que esté operando?

La pregunta puede tener varios significados:
- ¿Minimizar el volumen del reactor?
- ¿Maximizar el rendimiento fraccional global de una especie?
- ¿Hacer funcionar el reactor para que la producción de una especie sea máxima?