UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

Facultad de Ingeniería Química

LABORATORIO N°8: CINETICA QUIMICA

I.- OBJETIVOS:

 Determinar la “K” de la velocidad de una reacción química de primer orden, ya

sea son catalizador, con catalizador y con catalizador y promotor.

II.- FUNDAMENTO TEORICO:

Cinética Química - tiene que ver con la rapidez de la reacción química y el
estudio de los factores que determinan o controlan la rapidez de un cambio
químico tales como: la naturaleza de los reactivos o productos, concentración de
las especies que reaccionan, el efecto de la temperatura, la naturaleza del medio
de reacción y la presencia de agentes catalíticos. Para entender los diferentes
pasos o procesos elementales (i.e. cómo ocurren las reacciones a nivel atómico-
molecular) a través de los cuales los reactivos se convierten en productos
debemos estudiar los mecanismos de reacción.

Mecanismo de reacción - es la serie de pasos elementales a través de los

cuales los reactivos se convierten en productos. Una vez se conoce el
mecanismo de una reacción podemos controlar las condiciones óptimas para la
reacción y obtener una mayor cantidad de productos en menor tiempo. El
mecanismo de una reacción representa lo que nosotros creemos (hipótesis) que
ocurre a nivel atómico molecular, la serie de transformaciones al nivel atómico -
molecular y se postula en base a los resultados de experimentos donde se ha
determinado como afectan los diferentes factores la rapidez de la reacción. La
estequiometria de la reacción es siempre mucho más sencilla que el mecanismo
y no nos dice nada sobre éste. Ejemplo:
2 H2(g) + O2(g) º 2 H2O(l)
Para esta reacción se postula los mecanismos siguientes:

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Cada reacción ocurre en un solo paso al nivel molecular y donde aparecen

envueltas especies intermedias reactivas como H, O, OH y HO2 que no
aparecen en la ecuación química balanceada.

Molecularidad - número de moléculas, (radicales, átomos y/ó iones)

envueltos en cada acto molecular individual que resulte en la transformación
de reactivos a productos. Debe ser un número entero positivo. Es un
concepto teórico: uni, bi, ter ó trimolecular.

Ley de rapidez de reacción - expresión matemática que relaciona el cambio

en concentración de un reactivo o producto por unidad de tiempo y que se
determina experimentalmente. Siempre tiene un valor positivo y es
proporcional a la concentración.

Constante específica de rapidez, k -es la constante de proporcionalidad

entre la rapidez de reacción experimental y las concentraciones elevadas a
exponentes dados y es función de temperatura, agente catalítico e
independiente de concentración.

Orden de reacción - exponente de cada concentración en la expresión de la

ley de rapidez, a, b, g ... (no existe relación sencilla entre los coeficientes
estequiométricos y los órdenes de reacción).

Orden total de reacción - suma de los órdenes individuales: a + b + g ....,

puede ser positivo, negativo, fracción ó cero.

DETERMINACIÓN DE LA LEY DE RAPIDEZ

Podemos determinar la ley de rapidez de reacción por un experimento donde se

mida el cambio en concentración de una especie como función de tiempo. Si la
especie es un reactivo (R), la concentración del mismo disminuye con el tiempo y
si la especie es un producto (P), la concentración aumenta con el tiempo.

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Podemos también determinar la rapidez de la reacción en un tiempo dado de la

pendiente de la tangente de la curva de concentración contra tiempo.

Ejemplo: Para la reacción C2H5I º C2H4 + HI

El cambio en concentración del reactivo es negativo porque desaparece y por

esto la rapidez de desaparición se expresa:

Si se expresa en términos de los productos el cambio en concentración es

positivo y la rapidez se expresaría como:

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y debido a la estequiometria de la reacción las rapideces son equivalentes y las

dos ecuaciones anteriores se pueden igualar.

Si la reacción tiene especies con estequiometrias no equivalentes como por

ejemplo:

2N2O5  4NO2 + O2

Entonces,

ya que por cada mol de N2O5 que desaparece, se forman dos de NO2 y ½ de O2.

A. Determinación del orden de reacción

1. Método de rapidez inicial (Método diferencial de Van't Hoff) - se hacen una

serie de experimentos donde la concentración inicial del reactivo se varía y se
observa como varía la rapidez de la reacción.

Ejemplo:

nA A º n B B

Queremos determinar el orden de la reacción con respecto al reactivo A. Para

eso variamos la concentración de la especie y observamos la relación con la
rapidez.

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Experimento [A]0,
Molaridad

1 M (r0)1
2 2M (r0)2

Entonces la razón tendrá un valor dependiente del valor de n.

2. Método de aislación - para dos o más reactivos, uno de los reactivos se varía
sistemáticamente manteniendo la concentración de los otros reactivos constante
y observando como varía la rapidez de reacción.

Ejemplo:

Para la reacción: 2NO(g) + Br2(g) º 2NOBr(g)

Experimento [NO]0, M [Br2]0, M

1 0.1 0.1 12

2 0.1 0.2 24

3 0.1 0.3 36

4 0.2 0.1 48

5 0.3 0.1 108

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Para evaluar

Entonces la ley de rapidez es:

Aunque por casualidad los coeficientes estequiométricos en esta reacción son

iguales a los órdenes, no hay una relación directa entre los coeficientes
estequiometricos de la ecuación química balanceada y los ordenes con respecto
a cada reactivo. El único caso cuando existe una relación directa entre el orden y
el coeficiente estequiométrico es cuando la reacción ocurre en un solo paso (i.e.
reactivos se convierten en productos en un solo paso)

La constante se evalúa usando uno de los experimentos, usando todos y

evaluando un promedio o llevando a gráfica el log r0 contra el log de la
concentración inicial cuando hay suficientes datos para hacerlo.

3. Método gráfico de rapidez integrada -usando el cálculo integral las leyes de

rapidez tienen una ecuación específica dependiendo del orden de la reacción
para reacciones del tipo:

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a. Orden cero, n = 0 (Separando variables e integrando)

b. Orden uno, n = 1 (usando el mismo método de separación de variables e

integración)

c. Orden dos, n = 2

Un ejemplo de las gráficas de las tres ecuaciones lineares se presenta en la

figura a continuación

Orden cero Orden uno Orden dos

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III.- MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS:

IV.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

SIN CATALIZADOR:

 En un matraz, se agrega 75mL de 𝑝𝑒𝑟ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑑𝑒 ℎ𝑖𝑑𝑟𝑜𝑔𝑒𝑛𝑜(𝐻2 𝑂2 ), luego añadiremos,

agua un volumen de 15 mL.

 Enseguida extraeremos 5 mL de la muestra cada 30 minutos para asi determinar el

volumen con la titulación con el 𝑝𝑒𝑟𝑚𝑎𝑛𝑔𝑎𝑛𝑎𝑡𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑡𝑎𝑠𝑖𝑜(𝐾𝑀𝑛𝑂4 ),

 En una bureta con permanganato de potasio, y un baso precipitado agregaremos la

muestra con 5mL de 𝐻2 𝑆𝑂4 diluido, los cuales nos ayudaran a titular la muestra que se
desea con el 𝐾𝑀𝑛𝑂4 , cada 30 minutos.

Con CATALIZADOR:

 En un matraz, se agrega 75mL de peróxido de hidrogeno, luego añadiremos 15ml de

un catalizador que para nuestro caso usaremos el FeCl3 0,05N.

 Enseguida extraeremos 5 mL de la muestra cada 30 minutos para asi determinar el

volumen con la titulación con el permanganato de potasio.

 En una bureta con permanganato de potasio, y un vaso precipitado agregaremos la

muestra con 5mL de acido sulfúrico diluido, el cual nos ayudaran a titular la muestra
que se desea junto del permanganato de potasio cada 30 minutos.

Con CATALIZADOR:

 En un matraz, se agrega 75mL de peróxido de hidrogeno, luego añadiremos 15ml de

un catalizador que para nuestro caso usaremos el FeCl3 0,05N.

 Enseguida extraeremos 5 mL de la muestra cada 30 minutos para asi determinar el

volumen con la titulación con el permanganato de potasio.

 En una bureta con permanganato de potasio, y un vaso precipitado agregaremos la

muestra con 5mL de acido sulfúrico diluido, el cual nos ayudaran a titular la muestra
que se desea junto del permanganato de potasio cada 30 minutos.
V.- CALCULOS:

SIN CATALIZADOR:

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Para hallar la variación de la concentración con respecto del tiempo:

Sabemos:

𝐥𝐧[𝑨] = 𝐥𝐧[𝑨𝑶 ] − 𝐥𝐧 𝑲
𝒚 = 𝒃 − 𝒎𝒙
𝑽𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 = 𝟓𝒎𝑳

 Para t=0 𝜽 = 𝟏 𝒅𝒆𝒍 𝑯𝟐 𝑶𝟐 entonces N=M

𝑵𝑯𝟐𝑶𝟐 𝑽𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 = 𝑵𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 𝑽𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒

𝑵𝑯𝟐𝑶𝟐 (𝟓𝒎𝑳) = (𝟎. 𝟎𝟐𝑵)(𝟏𝟑. 𝟓𝒎𝑳)
𝑵𝑯𝟐𝑶𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟓𝟒 𝑵

Hallando 𝒚 = 𝐥𝐧[𝑯𝟐 𝑶𝟐 ]

ln[𝐻2 𝑂2 ] T(minutos)
-2.9187 0
-2.9337 30
-2.9412 60
-2.9565 90
-2.9642 120

Gráficamente:

De la grafica se determina la pendiente que es igual a - 3.79x10-4min-1. Por lo tanto:

−𝒎 = 𝑲 = 𝟑. 𝟕𝟗 𝒙 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒊𝒏−𝟏

CON CATALIZADOR:

Se tomaron los siguientes datos experimentales:

TIEMPO (minutos) VOLUMEN (mL)

0 11.7
30 4.1
60 1.4
90 0.9

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Para hallar la variación de la concentración con respecto del tiempo:

Sabemos:
𝐥𝐧[𝑨] = 𝐥𝐧[𝑨𝑶 ] − 𝐥𝐧 𝑲
𝒚 = 𝒃 − 𝒎𝒙
𝑽𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 = 𝟓𝒎𝑳

 Para t=0 𝜽 = 𝟏 𝒅𝒆𝒍 𝑯𝟐 𝑶𝟐 entonces N=M

𝑵𝑯𝟐𝑶𝟐 𝑽𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 = 𝑵𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 𝑽𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒

𝑵𝑯𝟐𝑶𝟐 (𝟓𝒎𝑳) = (𝟎. 𝟎𝟐𝑵)(𝟏𝟏. 𝟕𝒎𝑳)
𝑵𝑯𝟐𝑶𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟒𝟔𝟖 𝑵

Hallando 𝑦 = ln[𝐻2 𝑂2 ]

ln[𝐻2 𝑂2 ] T(minutos)
-3.0619 0
-4.1105 30
-5.185 60
-5.6268 90

Gráficamente:

De la grafica se determina la pendiente que es igual a - 0.0292min-1. Por lo tanto:

−𝒎 = 𝑲 = 𝟎. 𝟎𝟐𝟗𝟐𝒎𝒊𝒏−𝟏

CON CATALIZADOR Y PROMOTOR

Se tomaron los siguientes datos experimentales:

TIEMPO (minutos) VOLUMEN (mL)

0 13.6
30 6.9
60 3.7
90 2.4
120 1.6

Para hallar la variación de la concentración con respecto del tiempo:

Sabemos:

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𝐥𝐧[𝑨] = 𝐥𝐧[𝑨𝑶 ] − 𝐥𝐧 𝑲
𝒚 = 𝒃 − 𝒎𝒙
𝑽𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 = 𝟓𝒎𝑳

 Para t=0 𝜽 = 𝟏 𝒅𝒆𝒍 𝑯𝟐 𝑶𝟐 entonces N=M

𝑵𝑯𝟐𝑶𝟐 𝑽𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 = 𝑵𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 𝑽𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒
𝑵𝑯𝟐𝑶𝟐 (𝟓𝒎𝑳) = (𝟎. 𝟎𝟐𝑵)(𝟏𝟑. 𝟔𝒎𝑳)
𝑵𝑯𝟐𝑶𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟓𝟒𝟒 𝑵
 Para t=30
𝑵𝑯𝟐𝑶𝟐 𝑽𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 = 𝑵𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 𝑽𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒
𝑵𝑯𝟐𝑶𝟐 (𝟓𝒎𝑳) = (𝟎. 𝟎𝟐𝑵)(𝟔. 𝟗𝒎𝑳)
𝑵𝑯𝟐𝑶𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟐𝟕𝟔 𝑵
 Para t=60
𝑵𝑯𝟐𝑶𝟐 𝑽𝒎𝒖𝒆𝒔𝒕𝒓𝒂 = 𝑵𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒 𝑽𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒
𝑵𝑯𝟐𝑶𝟐 (𝟓𝒎𝑳) = (𝟎. 𝟎𝟐𝑵)(𝟑. 𝟕𝒎𝑳)
𝑵𝑯𝟐𝑶𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟏𝟒𝟖 𝑵
Hallando 𝒚 = 𝐥𝐧[𝑯𝟐 𝑶𝟐 ]

ln[𝐻2 𝑂2 ] T(minutos)
-2.9114 0
-3.5899 30
-4.2131 60
-4.656 90
-5.0515 120

Gráficamente:

De la grafica se determina la pendiente que es igual a -0.0178min-1. Por lo tanto:

−𝒎 = 𝑲 = 𝟎. 𝟎𝟏𝟕𝟖𝒎𝒊𝒏−𝟏

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V.- CONCLUSIONES:

VI.- RECOMENDACIONES:

VII.- BIBLIOGRAFIA:

 P.W. ATKINS, Fisicoquímica, Omega, Barcelona, 1999.

 Principios de Química General - Vila Romano (Uruguay) Editorial Monteverde.

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