REACCIONES - REACTORES

REACTORES QUÍMICOS EN HYSYS

TIPOS DE REACCIÓNES EN HYSYS

En Hysys hay dos tipos de modelos de reacción

• Modelos de reacción que no emplean parámetros

cinéticos: Conversión y equilibrio.

• Modelos de reacción que si emplean parámetros

cinéticos: Catálisis Heterogéneas, cinéticas y de
simple rate.
Modelos de reacción que NO
emplean parámetros cinéticos:

No es posible realizar el diseño de un

reactor ya que la cinética de reacción,
el volumen del reactor y su patrón de
flujo no tienen influencia en los
cálculos.
 Reacciones de Conversión
Este tipo de reacción no requiere ningún paquete
para predicción.
Se debe especificar la estequiometría de la reacción
y la conversión que puede ser función de la
temperatura. - La conversión no
puede exceder
100%.
- La reacción procede
hasta que se
alcance la
conversion
especificada o se
consuma el reactivo
límite.
 Reacciones de conversión

Es vital considerar que este tipo de

reacciones no tiene ninguna
restricción, por lo que siempre
converge sin importar las condiciones
operativas.
No es recomendable para cálculos
de diseño de reactores.
 Reacciones de Equilibrio
• En un proceso químico, el equilibrio químico es el estado en el
que las actividades químicas o las concentraciones de los
reactivos y los productos no tienen ningún cambio neto.
Normalmente, este sería el estado que se produce cuando
una reacción reversible evoluciona hacia adelante en la misma
proporción que su reacción inversa. La velocidad de reacción de
las reacciones directa e inversa por lo general no son cero, pero,
si ambas son iguales, no hay cambios netos en cualquiera de las
concentraciones de los reactivos o productos. Este proceso se
denomina equilibrio dinámico.
 Reacciones de Equilibrio
Requieren conocer la relación entre la constante
de equilibrio y la temperatura.

Hay formas diferentes de relacionar T con Keq en

hysys para este tipo de reacción:
Relaciones Keq vs T:
Ln(Keq) Equation: Keq es función de la
Temperatura de la siguiente forma:

Gibbs Free Energy

Reacciones de equilibrio - Gibbs
La energía de Gibbs (también conocida como G) es también el potencial
termodinámico que se minimiza cuando un sistema alcanza el equilibrio
químico a presión y temperatura constantes. La energía de Gibbs de
reacción, se denota, ΔfG es el cambio de energía en una reacción a
condiciones estándares. En esta reacción los reactivos en su estado
estándar se convierten en productos en su estado estándar.
Dada la siguiente ecuación química:

Para esta reacción, la energía de Gibbs se calcula como

Energía libre Gibbs. Fórmula genérica

-Reacciones de equilibrio (Equilibrium):
Fixed Keq: si Keq o Ln (Keq) es una constante

Keq vs T table: si se tienen datos de temperatura vs

Keq de forma tabular.
Keq vs T table:
Las Reacciones de Equilibrio son aplicable a
reacciones reversibles únicamente.

En este modelo se supone que sigue una

estequiometria determinada, la reacción
avanza hasta que se alcanza el equilibrio entre
las sustancias involucradas.

Para especificarlo se requiere de la

estequiometria de reacción y la constante de
equilibrio como función de la temperatura.
Ejemplo Reacciones de
Conversión
Realizar la simulación de la producción de Amoniaco a partir
de nitrógeno e hidrogeno con un 95% de conversión.

Calcular cuánto amoniaco se produce a partir de dos

corrientes que ingresan al reactor.

• La primera Nitrógeno a 200°C, 35bares y 500kmol/h.

• La segunda Hidrógeno a 200°C, 35 bares y 1500 Kmol.

Ejemplo Reacciones de
Equilibrio
Realizar la simulación de la producción de Amoniaco a partir
de nitrógeno e hidrogeno.

Calcular cuánto amoniaco se produce a partir de dos

corrientes que ingresan al reactor.

• La primera Nitrógeno a 200°C, 35bares y 500kmol/h.

• La segunda Hidrógeno a 200°C, 35 bares y 1500 Kmol.

Reacciones de Equilibrio
Resultados
 Modelos de reacción que Si emplean
parámetros cinéticos :

Al tener en cuenta la cinética, estos modelos

permiten involucrar el patrón de flujo del
reactor y sus características geométricas
dentro de la simulación; lo cual, sumado a un
criterio como la conversión deseada y/o la
selectividad requerida, permite dimensionar
el equipo.
Cinética química
• La cinética química es el estudio de las velocidades de las
reacciones químicas y de los mecanismos mediante los que
tienen lugar. La cinética química introduce la variable tiempo
en el estudio de las reacciones químicas y estudia el camino
que siguen los reactivos para convertirse en productos.
 Cinética
• Es aplicable a casos en los que la cinética limita la
velocidad de reacción.
• Puede ser empleado para caracterizar reacciones
no elementales, reversibles e irreversibles, en
donde los coeficientes estequiométricos coinciden
o no con los órdenes cinéticos de reacción.
• Para especificarlo se requiere de la estequiometria
de reacción, los ordenes de reacción directa e
inversa de cada una de las sustancias en la reacción,
así como el factor de frecuencia y energía de
activación de las constantes de reacción directa e
inversa. Si la reacción es irreversible pueden
omitirse los órdenes de reacción así como el factor
de frecuencia y la energía de activación de la
reacción inversa.
• Aquí que se especifican los coeficientes estequiométricos los
cuales son negativos para reactivos y positivos para
productos los cuales si están bien especificados deben tener
un Balance Error de cero.
• También se deben especificar las orden de la reacción inversa
y directa para cada componente.
• En Basis hay que especificar cual es el reactivo limitante y cual
es la fase donde se produce la reacción, el componente al cual
se refiere esta, el rango de temperatura para el cual es válida la
velocidad de reacción y las unidades.
• La reacciones Kinetic tienen la siguiente forma:
 Reacciones
catalíticas
heterogéneas
 Catálisis heterogénea
• Catálisis heterogénea es un término químico que describe
la catálisis cuando el catalizador está en una fase
diferente (es decir sólido, líquido y gas) a los reactivos.
Los catalizadores heterogéneos proporcionan una
superficie en la que pueda tener lugar la reacción.
• Para que la reacción se produzca, uno o más de los
reactivos debe difundir a la superficie del catalizador y
adsorberse en él. Después de la reacción, los productos
deben desorberse de la superficie y difundir lejos de la
superficie del sólido. Con frecuencia, este transporte de
reactivos y productos de una fase a otra desempeña un
papel dominante en la limitación de la velocidad de
reacción.
 Catálisis heterogénea
• Actualmente, casi el 80% de las reacciones catalíticas
industriales utilizan catalizadores heterogéneos frente al
20% que utilizan sistemas homogéneos.
 Catálisis heterogénea
• Velocidades globales y Totales.
• Esto se basa en el volumen del reactor.
• Si el volumen incluye una región heterogénea
de fluido reaccionante y partículas catalíticas
sólidas, la velocidad apropiada incorporará las
transferencia de masa y de energía del fluido a
la superficie sólida dentro de las partículas
(porosas).
• El diseño de reactores requiere que se tome en
cuenta los procesos de transporte de «masa y
energía»
Pasos de una reacción catalítica
• 1. Transporte de los reactantes del fluido global a la interfase
fluido-sólido (superficie externa de la partícula catalizadora)
• 2. Transporte de los reactantes en el interior de la partícula (si
esta es porosa).
• 3. Adsorción de los reactantes en puntos internos de la
partícula catalítica.
• 4. Reacción química de los reactantes adsorbidos formando
productos adsorbidos (reacción superficial).
• 5. Desorción de los productos adsorbidos.
• 6. Transporte de los productos de los puntos internos a la
superficie externa de la partícula del catalizador.
• 7. Transporte de los productos de la interfase fluido-sólido a la
corriente de fluido global.
Difusión Externa
• Transporte de reactantes hasta la superficie
externa del catalizador y de productos desde la
misma.
• Gas – Sólido: Reactor tubular control por
difusión = f(vgas a través del lecho)
• Líquido – Solido: Tanque agitado control por
difusión = f(rpm agitador)
Difusión Interna

• Transporte a través de los poros del catalizador

de reactantes y productos.
• Control por difusión = f(diámetro de los poros)
Adsorción
• Interacción de algunos de los compuestos que
intervienen en la reacción con la superficie
interna del catalizador
• Adsorción física (fuerzas de Var der Waals y
London).
• Adsorción química (enlaces covalentes, iónico)
Reacción Gas - Sólido
• Consideremos las reacciones en fase gas
catalizada por superficies sólidas. Para que una
reacción catalítica ocurra, al menos uno de los
reactivos debe estar unido a la superficie. Esta
unión se denomina adsorción y puede tener
lugar por dos procesos:
• Adsorción física o fisisorción.
• Adsorción química o quimisorción.
Análisis de la etapa química en
reacción catalítica heterogénea
• Se incluyen 3 modelos.
• 1. Modelo de Langmuir –
Hinshelwood
• 2. Modelo de Langmuir –
Hishelwood – Hougen – Watson;
para reacciones reversibles e
irreversibles. (LHHW)
• Modelo de Eley - Rideal
Modelo de Langmuir - Hishelwood
Modelo de Langmuir - Hishelwood
Modelo de Langmuir - Hishelwood
Modelo de Langmuir - Hishelwood
Catálisis hetereogenea - Hysys
Se debe especificar la expresión de la velocidad
de reacción de la siguiente forma:

k = constante de velocidad de reacción directa e inversa

K = constante de velocidad de adsorción
Los términos de las reacciones Heterogéneas
Catalíticas se refieren a las reacciones inversas
y directas (indicadas con ' ), donde:

K: constante de reacción.
E: energía de activación
A: factor pre-exponencial
f(Basis): la propiedad de la cual depende la
velocidad de reacción (concentración, presiones
parciales…)

Se debe especificar las unidades de la

expresion de la velocidad de reacción.
Reacciones catalíticas
heterogéneas.
• Incluyen reacciones en la superficie junto con adsorción (o
desorción)
• Kf y kr son las constantes de velocidad de reacción directa e
inversa respectivamente
Esta etapa tiene lugar entre especies adsorbidas sobre la superficie
del catalizador, se dice que la reacción tiene lugar a través de un
mecanismo tipo
Langmuir-hinshelwood.

En cambio, si la etapa 4 involucra una especie adsorbida que

reacciona con otra especie no adsorbida, el mecanismo se
denomina de Eley-Rideal.

Los mecanismos de Lagmuir-Hishelwood son más

Comunes que los de Rideal-Eley
Ejemplo de reacción
catalítica
• Se realizará la simulación de una reacción catalítica
irreversible de la hidrodesalquilación del tolueno para
producir benceno y metano.

• C7H8 + H2 --- C6H6 + CH4

• Su mecanismo de reacción se expresa mediante el

modelo de Langmuir – Hinshelwood de la siguiente
manera
Hidrodesalquilación del
tolueno
C7H8 + H2 – C6H6 + CH4
Estequiometría
Basis
Numerador
Denominador
Hysys 9
 Simple Rate
• Es aplicable a casos en los que la cinética limita la velocidad
de reacción.

• Puede ser empleado para caracterizar reacciones

elementales ó reacciones no elementales, reversibles ó
irreversibles, en donde los coeficientes estequiométricos
coinciden con los órdenes cinéticos de reacción.

• Para especificarlo se requiere de la estequiometria de

reacción, el factor de frecuencia y energía de activación de la
constante de reacción directa. Para el caso de reacciones
reversibles, también se requiere de la constante de equilibrio
en función de la temperatura.
Comparación Cinética y Simple rate
 Reacciones en HYSYS:
Tipo de Reacción DESCRIPCIÓN
Conversion Conversion % (x % = C0 + C1T + C2T2)
Keq=f(T); el equilibrio se basa en la estequiometria de la reacción.

Equilibrium Keq= estimada o especificada

Minimización de la Energía Libre de Gibbs de todos los componentes

Gibbs

Kinetic Donde los parámetros de la reacción inversa deben ser

termodinámicamente consistentes.

Heterogeneous Forma de Yang y Hougen : Esta forma incluye Langmuir-Hinshelwood,

Catalytic Eley-Rideal y Mars-van Krevelen etc.

Simple Rate En la cual Keq es estimada a partir de los datos de equilibrio.

 IMPORTANTES
• Las reacciones que se definen en el Simulation Basis
Environment se pueden asociar a varios reactores.

• Cuando se realizan modificaciones a una reacción

desde un reactor, el cambio es local y solo se asume
en esa unidad.

• Si se efectúan cambios a una reacción desde el

Simulation Basis Environment o en el paquete de
reacciones estos cambios se reflejan en todos los
reactores que usen este set de reacciones.
 DATOS
• Se debe especificar la fase en la cual se lleva la reacción. La opción
OVERALL es para reacciones en fase líquido-gas simultáneo.
• Se debe asociar un paquete de fluidos al set de reacciones, si esto
no se hace por defecto se asocia el paquete principal.
• Se debe asociar las sustancias al set de reacciones
TIPOS DE REACTORES
EN HYSYS
En HYSYS hay dos clases de
reactores:

- Ideales
- Generales.
REACTORES IDEALES
Este tipo de reactores se puede asociar
únicamente con cualquiera de los
modelos de reacción que emplean si
parámetros cinéticos.
 PFR

El PFR (Plug Flow Reactor or Tubular Reactor) generalmente

consiste en un banco de tubos. Se supone flujo tapón, es
altamente turbulento, y no hay variación radial de la
concentración., variando solo en la dirección axial
Cuando los reactivos atraviesan la longitud del reactor PFR, son
consumidos continuamente y hay una variación axial de
concentración.
• Para obtener la solución del PFR y los perfiles a través
de la longitud del reactor, este se divide en varios
subvolumenes (por defecto 20 subvolumenes en
hysys).

• Compuesto por una serie de tubos empacados con

catalizador y rodeados por una coraza con fluido
térmico, la principal aplicación se presenta en la
simulación de sistemas reactivos en lecho catalítico.
 Se debe especificar en un PFR:

• Parámetros geométricos (número de tubos,

diámetro y longitud de los tubos, diámetros y
esfericidad del catalizador, etc..)

• Características del fluido térmico (flujo,

temperaturas de entrada y salida, etc..,) ó
Temperatura de salida de sus productos ó la
cantidad de calor que transfiere, así como

• Presión de salida de los productos ó la caída de

presión en su interior.

• Reacción y ley de velocidad

 DIMENSIONAMIENTO
• Para dimensionar un PFR se deben especificar dos de los
siguientes parámetros: Volumen Total, Longitud y diámetro.
El tercer valor se calcula a partir de los dos especificados.

• Especifique el número total de tubos en el PFR.

- En el campo Wall Thickness especificar el espesor del tubo.

• Especifique la fracción de espacio vació (Void fraction) en el

PFR. Si esta fracción es menor a 1 se requiere especificar los
datos del catalizador . El espacio vacio del reactor es
calculado a partir del volumen y de la fracción de espacio
vacío.
Notas: (19/05/23)

- Si no se especifica una corriente de energía la

operación se considera adiabática.

- Si selecciona el boton Ergun Equation para un PFR sin

catalizador sólido, Hysys fija la caída de presión en
cero.

- Active el checkbox Single Phase cuando la reacción se

lleva a cabo en una sola fase. Si esta opción esta
inactiva Hysys considera que la reacción se lleva a
cabo en fase vapor-líquido.
Simulación de un PFR Adiabático

El Estireno es un monómero usado en la producción de

diferentes plásticos. El estireno se produce a partir de la
deshidrogenación de etilbenceno:

C6 H5 − C2 H5  C6 H5 −CH = CH2 + H2

En este reactor no consideraremos el hecho de que la

reacción anterior es una reacción de equilibrio y se modelará
este sistema usando la expresión de Cinética de Velocidad
(Kinetic Rate):

Notar que la velocidad de reacción tiene unidades y que el

término de la concentración es presión parcial con unidades de
kPa.
C6 H5 − C2 H5  C6 H5 −CH = CH2 + H2
En la etiqueta Parameters adicionar el factor pre-exponencial
A (sin unidades) y la energía de activación E con unidades de
cal/mol (la cual es transformada a kJ/Kmol después de
ingresarla).
Dejar la celda Beta en blanco o colocar cero. Notar que no se
ingresa signo negativo en el factor pre-exponencial.
Especificar la corriente de Entrada: Etilbenceno puro a razón de
152.2 gmol/s y a las condiciones de 880 K y 1.378 bar.

La barra inferior (roja) indica los siguientes errores Requires a

Set Reaction
A continuación adicionar el set 1 de reacciones haciendo clic en
la etiqueta Reactions .

Y la barra inferior nos indica Unknown Dimensions

Ir a la etiqueta Rating y especificar el volumen, en este caso
el volumen es 0,77 m3 y la Longitud 3.00 m
Retornar a la etiqueta Design en la página Parameters y
especificar que este reactor no tiene caída de presión y es un
reactor adiabático. La barra inferior se torna Verde con la
palabra OK
Al Ingresar a la ventana de Simulación tendremos el PDF del
reactor PFR con las corrientes completamente especificadas.
RESULTADOS
Al ingresar al reactor tenemos
2 Para ver la operación del Reactor, hacemos clic en la
etiqueta Plot
 CSTR

El CSTR calcula las condiciones de las

corrientes de salida del reactor considerando
que está perfectamente mezclado y que la
concentración en cada punto del reactor es la
misma.
Se puede emplear para reacciones en fase
líquida o gaseosa, pero debe especificarse.
CSTR
El modelo CSTR es un modelo algebráico estándar
Para especificar el reactor es necesario asociarle una o
varias reacciones y especificar:

- Volumen del reactor

- Nivel de líquido
- Temperatura de salida de productos ó calor
transferido
- Presión de salida de los productos ó la caída de
presión en su interior.
- La estequiometría de las reacciones
- Los parámetros de la velocidad de reacción de cada
reacción.
 DIMENSIONAMIENTO
Se debe especificar por lo menos una de las siguientes medidas:
volumen, diámetro o altura (altura se especifica en tanque
horizontales).

Notas
• Si se especifica el volumen cilíndrico del tanque entonces por
defecto la relación Longitud / Diámetro del reactor CSTR es 3:2.

• La altura del líquido en un tanque cilíndrico vertical varia

linealmente con el volumen del líquido.

• La relación entre la altura y el volumen del líquido no es lineal

en tanques horizontales cilíndricos y esféricos.
Ejercicio:
La reacción es la siguiente:
C3H6O (oxido de propileno) + H2O → C3H8O2(propilenglicol)

La bibliografía aportan los siguientes datos para la ecuación de

arrhenius:

Factor de frecuencia o colisiones: 1,7*10+13.

Energía de activación de la reacción: 17925 Kcal/Kg-mol.
Rxn Phase: CombinedLiquid.

No tiene reacción inversa.

 El reactor que se va a utilizar tiene 8m3 con un diámetro de
1,8m.

Corriente Q molar Temp (°C) Presión

(Kmol/h) (Kg/cm2)
Corriente 1 74,3 24 1,034

Agua o 272,2 24 1,034

Corriente 2
Producto 57,2 1,034
reacción
 REACTORES GENERALES
-Estos reactores trabajan con modelos de reacciones que no emplean
parámetros cinéticos.

-Los Reactores generales son fundamentalmente un separador de fases al

que se le asocia un conjunto de reacciones.

-Este tipo de reactores se puede asociar con cualquiera de los modelos de

reacción presentados.

Para especificarlos es necesario asociarle una o varias reacciones e indicar:

Volumen del recipiente
Nivel de líquido
Temperatura de salida de productos ó el calor que transfiere.
Presión de salida de productos ó la caída de presión en su interior.
- Hysys tiene cuatro tipos de reactores no cinéticos que aparecen en
la paleta de objetos y que se despliegan de la opción Reactores
Generales:

• Gibbs Reactor
• Equilibrium Reactor
• Conversion Reactor
• Yield Shift Reactor
 REACTOR DE GIBBS

Los Reactores de Gibbs calcula la composición de

equilibrio de la corriente de salida minimizando la energía
libre de Gibbs de la corriente de entrada. Solo se requiere
especificar la estequiometría.

Al minimizar la energía de Gibbs se producen la reacción

más probable. Este es un proceso espontáneo en la
naturaleza.
• Con el Reactor de Gibbs se obtienen resultados muy parecidos que
con un Reactor de Equilibrio si se suministra información correcta
pero en el reactor de Gibbs no se requiere una expresión de Keq en
función de la temperatura. En este caso solo los reactivos
reaccionan y no los productos (en la reacción inversa).

• Los Reactores de Gibbs no requieren de un set de reacciones.

.
 REACTOR DE EQUILIBRIO

En los Reactores de Equilibrio se determina la

composición de la corriente de salida especificando la
estequiometría de las reacciones que ocurren y los
valores de la constante de equilibrio o su dependencia
de la temperatura para cada reacción.
Los Reactores de Equilibrio se puede
asociar únicamente con modelos de
reacción de equilibrio.

Hysys tiene varias reacciones de

equilibrio en una lista con todos los
parámetros necesarios.
 REACTOR DE CONVERSIÓN
Este tipo de reactores
se puede asociar
únicamente con
modelos de reacción
de conversión.

Se debe especificar la estequiometría de todas

las reacciones que se lleven a cabo y la
conversión del componente base, el Reactor de
Conversión calcula las composiciones de la
corriente de salida.
Yield Shift Reactor

Los reactores de rendimiento son para modelar

reactores usando tablas de datos para
desarrollar cálculos. Esta unidad puede usarse
para reactores complejos que no tienen
disponible un modelo o los que existen son de
alto costo.
 Reacciones Químicas y Reactores en HYSYS

Reactor en HYSYS Tipos de Reacción

Conversion Reactor Conversión % (x%=C0 + C1T + C2T2)

PFR Simple Rate, Heterogeneous Catalytic, Kinetic

CSTR Simple Rate, Heterogeneous Catalytic, Kinetic

Keq=f(T); El equilibrio se basa en la estequiometría de la

reacción
Equilibrium
Keq= Estimada a partir de la Energía Libre de Gibbs
Reactor
Keq= Especificada como una constante o desde una
tabla de valores

Minimización de la Energía Libre de Gibbs de todos los

componentes especificados. Hay dos opciones:
Gibbs
1) No es requerida la estequiometría de la reacción
2) La estequiometría de la reacción es dada
NOTAS:
Observe que según el tipo de reactor las
especificaciones requeridas son diferentes.

Los reactores ideales (CSTR y PFR) requieren

especificar los parámetros de la ley de velocidad
y la estequiometria de las reacciones.

Los Tanques, Separadores y las operaciones de

separación de tres fases también pueden llevar a
cabo reacciones. Ver columnas de destilación reactivas.-
FIN