CINÉTICA QUÍMICA John Carlos

Cadena
Introducción
• La cinética química es el área de la química que estudia las velocidades de reacción (velocidades
de las reacciones químicas), los factores que afectan las velocidades de reacción, y los
mecanismos (la serie de pasos) por los cuales las reacciones ocurren.

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Contenido
1. Velocidad de reacción.
2. La ley de velocidad.
3. El cambio de concentración con el tiempo.
4. Efecto de la temperatura sobre la ley de velocidad.
5. Catálisis.
6. Mecanismos de reacción.

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1. VELOCIDAD DE
REACCIÓN
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1.1. Factores que afectan la
velocidad de reacción
La velocidad de una reacción depende de la frecuencia de las colisiones entre los reactantes. Entre
mayor frecuencia de colisiones, mayor velocidad de reacción. En términos generales, 4 factores
influyen en la velocidad de reacción:

1. Estado físico de los reactantes. Los reactantes deben estar unidos para reaccionar, entre más
fácilmente los reactantes colisionen unos con otros, más fácilmente ellos reaccionan.

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1.1. Factores que afectan la
velocidad de reacción
2. Concentración de los reactantes. La mayoría de las reacciones ocurren más rápido si la
concentración de uno o más reactantes es aumentada. La velocidad de reacción disminuye a
medida que una reacción química avanza debido a que la concentración de los reactantes
disminuye.

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1.1. Factores que afectan la
velocidad de reacción
3. Temperatura. Las velocidades de las reacciones generalmente incrementan cuando la
temperatura incrementa. Ej., reacciones bacterianas que dañan la leche, ocurren más rápido a
temperatura ambiente que a bajas temperaturas.

4. La presencia de un catalizador. Los catalizadores son agentes que incrementan la velocidad de

una reacción. Ellos afectan el tipo de colisiones que dan lugar a una reacción. 7
 1.2. Velocidad promedio
• La velocidad de una reacción química es el cambio en la concentración de reactantes o productos por unidad de
tiempo. Las unidades son usualmente (M/s).

• Por convención, las velocidades siempre son expresadas como cantidades positivas. 8
1.2. Velocidad promedio

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1.3. Velocidad instantánea
[C4H9Cl] = 1,012x10-7t2 - 1,802x10-4t + 0,100

Es típico que las velocidades de reacción, tanto

promedio como instantánea, disminuyan cuando
la reacción avanza, debido a que la concentración
de los reactantes disminuye.
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1.4. Velocidad de reacción y
estequiometria
• Para una relación estequiométrica 1:1

• Para una relación estequiométrica que no es 1:1

• En general, para la reacción

• La ecuación anterior debe ser utilizada cuando se determina la velocidad de una reacción sin
especificar un reactante o un producto en particular.

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2. LA LEY DE
VELOCIDAD
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2.1. La ley de velocidad
La ley de velocidad expresa la variación de la velocidad de una reacción con la concentración de
los reactantes. La ley de velocidad para la mayoría de reacciones tiene la forma:

• Ejemplos de ley de velocidad:

• La velocidad de una reacción es proporcional a la concentración de reactantes, y la constante de

proporcionalidad k es llamada la constante de velocidad. La magnitud de k cambia con
temperatura y por lo tanto determina como la temperatura afecta la velocidad.
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2.1. La ley de velocidad
• Arrhenius observó que, en casi todas las reacciones, el aumento de velocidad con la temperatura
no es lineal:

• En esta ecuación k es la constante de velocidad, Ea, la energía de activación, R, la constante de

los gases (8.314 J/mol-K), y T, la temperatura absoluta. El factor de frecuencia, A, está relacionado
con la frecuencia de colisión y con la probabilidad de que las colisiones tengan una orientación
favorable para reaccionar.

• Para determinar la energía de activación tomamos el logaritmo natural en ambos lados de la

ecuación 14.19:

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2.1. La ley de velocidad
• Para determinar la rapidez de una reacción una buena regla general es que un valor de k de
aproximadamente 109 o mayor significa una reacción rápida y un valor de 10 o menor significa
una reacción lenta.

• Los exponentes m y n son llamados los órdenes de la reacción, éstos generalmente son números
enteros pequeños, que deben ser determinados experimentalmente, y habitualmente no son
iguales a los coeficientes estequiométricos. Los órdenes de reacción en una ley de velocidad
indican como la velocidad es afectada por la concentración de cada reactante.

• El orden total de reacción es la suma de los órdenes con respecto a cada reactante representado
en la ley de velocidad. En la mayoría de leyes de velocidad, los órdenes de reacción son 0, 1 o 2.
Aunque ocasionalmente se encuentran leyes de velocidad con orden de reacción fraccionario o
incluso negativo.

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2.1. La ley de velocidad
• Una reacción de primer orden es aquella cuya velocidad depende de la concentración de un solo
reactante elevada a la primera potencia.

• Una reacción de segundo orden es aquella cuya velocidad depende de la concentración de un simple
reactante elevada a la segunda potencia o de la concentración de dos reactantes cada una elevada a la
primera potencia.

• Una reacción de orden cero* es aquella en la cual la velocidad de desaparición de un reactante A es

independiente de la concentración de [A].

*El tipo más común de reacciones de orden cero se presenta cuando un gas experimenta descomposición sobre la superficie de un sólido. 21
2.2. Método de las velocidades
iniciales para determinar la ley de
velocidad
Una forma de estudiar el efecto de la concentración sobre la velocidad de reacción es determinar la
forma en la cual la velocidad inicial de una reacción depende de la concentración inicial.

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