UNIVERSIDAD DEL ISTMO

CAMPUS TEHUANTEPEC
INGENIERIA QUIMICA E INGENIERIA DE
PETRÓLEOS
“MODELADO MATEMÁTICO DE LA DIFUSIÓN-
REACCIÓN EN UN PELLET POROSO
CATALÍTICO ISOTÉRMICO EMPLEADO EN LA
ISOMERIZACIÓN DEL N-PENTANO”

PRESENTA GRUPO 801 Y 802

Sandro Acevedo Zapata
Raquel Méndez Vásquez
Paula Mariana López Machuca
Jesús Ignacio Toledo Díaz
Iván Franco Gatica
 Contenido

Introducción 3

Objetivo 5

Planteamiento del problema 6

Hipótesis 7

Algoritmo 8

Balance de materia 9

Adimensionalización de parámetros 11

Solución de la ecuación diferencial 13

Factor de efectividad interna 14

Resultados y discusión 15

Solución numérica17

Resultados experimentales19

Análisis de los fenómenos de transporte 23

Conclusiones 27

Análisis de parámetros 28

Referencias 30 2
Introducción
La isomerización es un proceso químico
mediante el cual una molécula es
transformada en otra que posee los mismos
átomos, pero dispuestos de forma distinta.
La isomerización del n-pentano es una de las
reacciones del reformado de la nafta, además,
en algunos países, el n-pentano se isomeriza
por separado y se añade a la gasolina para
mejorar el octanaje, utilizando este proceso se
da lugar a un incremento significativo en el
octanaje ya que el n-pentano tiene un índice
de octano de 61.7 y el iso-pentano de 92.3. A
pesar de su importancia, los datos cinéticos de
esta reacción son escasos y fragmentarios. 

3
Introducción

Los utilizados comercialmente hoy en día

son platino sobre alúmina clorada y Pt/H-
mordenita. Los catalizadores de Pt/Alúmina
tienen una necesidad de aportar
continuamente cloro para estabilizar la
acidez, los niveles de corrosión y la
sensibilidad a la presencia de agua y azufre,
por lo cual es más común y sencillo ocupar
catalizadores Pt/HMOR, pero este necesita
temperaturas más altas y presenta menor
selectividad.

4
 Objetivo

Analizar el efecto que tiene el Modulo de

Thiele sobre el Perfil de Concentraciones
Adimensional y sobre el Factor de
Efectividad del modelo matemático de la
Difusión-Reacción para un pellet de
catalizador poroso isotérmico en donde
se lleva acabo la reacción heterogénea
de isomerización del n-pentano a iso-
pentano en fase gaseosa.
 Planteamiento del problema
Un problema de interés en la ingeniería química es predecir la difusión y reacción en un Pellet Catalítico
Poroso, en el cual se lleva acabo una reacción heterogénea para la isomerización del n-pentano en fase
gaseosa. El flujo de reactivo pasa a través de la sección transversal del cilindro como se muestra en la
Figura 1. Dicho flujo atraviesa el cilindro a lo largo de la longitud L creándose un perfil de
concentraciones, donde la concentración del reactivo será mayor en la superficie externa del cilindro que
en la superficie interna del cilindro. De manera rigurosa el balance en esta geometría es bidimensional,
(en Z y R). Realice un balance molar diferencial para obtener el modelo matemático basándose en esta
geometría. Solucione el modelo matemático y simule los efectos que tiene el Modulo de Thiele obtenido
sobre el Perfil de Concentración Adimensional y sobre el Factor de Efectividad correspondiente. Utilice las
condiciones de frontera correctas. Puede emplear cualquier paquete computacional para resolver el
modelo matemático.
 Hipótesis
• Estado estacionario.
• Reacción heterogénea.
• Reacción de primer orden.
• El producto B se retira del sistema a medida que se forma para
favorecer la formación de dicho producto.
• Como el equilibrio está desplazado hacia la derecha (formación
de productos), la reacción se considera irreversible.
• El reactivo y el producto están en fase gas.
• Operación isotérmica.
• Operación isobárica.
• Sin cambio de moles.
• Pellet catalítico poroso.
• Geometría cilíndrica.
• La concentración del reactivo es mayor en la superficie externa
del cilindro que en la interna del mismo.

• Los poros del catalizador se consideran mesoporos.

 1 Balance de materia para el reactivo A.

2 Sustitución de la ley de velocidad.

Adimensionalización de la ecuación
3 diferencial.

4 Solución de la ecuación diferencial.

ALGORITMO

Obtención de la ecuación del factor de

5 efectividad interna.

Graficar el perfil de concentraciones

6 adimensional en función del radio
adimensional

7 Graficar el factor de efectividad en

función del módulo de Thiele
 Balance de
5. Método de materia
solución
Δ𝑉 = 2𝜋𝑟∆𝑟∆𝑧
𝐴𝑟 = 2𝜋𝑟∆𝑧

𝐴𝑧 = 2𝜋𝑟∆𝑟
Figura 2. Elemento diferencial de volumen
del Pellet Catalítico Poroso.

Figura 4. Elemento diferencial de volumen

1. Se realiza el balance de materia para el reactivo A en el elemento diferencial de volumen :
del Pellet Catalítico Poroso.

Ordenando queda

Dividiendo todo entre y aplicando la definición de la derivada se obtiene la siguiente ecuación diferencial
 Balance de materia
Como se tiene el fenómeno de contradifusión equimolar; por lo tanto:

Sustituyendo las ecuaciones de y se obtiene:

2. A continuación, se sustituye la ley de velocidad por unidad de volumen:

 Adimensionalización de parámetros

3. Se procede a realizar la adimensionalización de la ecuación haciendo uso de las siguientes variables

adimensionales:

La ecuación diferencial en su forma adimensional es:

Multiplicando la ecuación por se obtiene:

 Adimensionalización de parámetros

Como y, entonces la ecuación se simplifica a:

O de forma desarrollada:

Donde

El parámetro es el módulo de Thiele. El cuadrado del módulo de Thiele es el cociente de una velocidad de
reacción superficial entre una velocidad de difusión a través de la partícula del catalizador.
 Solución de la ecuación diferencial
4. La ecuación se transforma a la forma de una ecuación de Bessel:

Cuya solución es:

Las condiciones de frontera son:

Aplicando las condiciones de frontera se obtiene la solución para el

perfil de concentraciones adimensional.
 Factor de efectividad interna
5. Se define el factor de efectividad interno:

La velocidad de reacción real es la velocidad a la cual el

reactivo se difunde hacia el interior de la partícula, desde la
superficie externa. El subíndice s indica que la velocidad se
evalúa en las condiciones presentes en la superficie externa.
Al deducir la ecuación del factor de efectividad interno, es
más fácil trabajar en velocidades de reacción de moles por
unidad de tiempo , que en moles por unidad de tiempo por
volumen de catalizador.
 Resultados y discusión
1 La figura 3 muestra los perfiles de
concentración del reactivo en función del
ψ ( 0.1 , λ )
radio adimensional para diferentes valores
0.8
ψ ( 0.5 , λ ) de módulo de Thiele. Como se puede
ψ( 1 , λ ) observar, cuando el módulo de Thiele es
ψ( 2 , λ )
0.6 muy bajo, la concentración dentro del poro
es prácticamente igual a la de la superficie
ψ( 3 , λ )
0.4 y, por lo tanto, se pueden despreciar las
ψ( 5 , λ )
resistencias al transporte interno. Por el
ψ ( 10 , λ ) contrario, cuando el módulo de Thiele es
0.2
alto los gradientes de concentración son
muy importantes y, por lo tanto, las
0 resistencias al transporte interno son muy
0 0.2 0.4 0.6 0.8
λ importantes.
Figura 3. Perfiles de concentraciones adimensional a
diferentes valores del módulo de Thiele.
 Resultados y discusión
1 La figura 4 muestra el perfil del factor de
efectividad interna en función del módulo de
0.8
Thiele. De acuerdo a la ecuación del Módulo
de Thiele, si el proceso se encuentra limitado
por la difusión interna, la difusividad efectiva
0.6
será pequeña; por lo tanto, el Módulo de
η (ϕ 1) Thiele será grande y cuanto más grande sea
0.4 el módulo de Thiele, el factor de efectividad
interna será cada vez más cercano a cero.
( ) Por el contrario, cuando el proceso se
0.2
encuentra limitado por la velocidad de
reacción, el valor de la constante de
0
0 2 4 6 8 10 velocidad será pequeño; por lo tanto, el
ϕ1 Módulo de Thiele también será pequeño y
Figura 4. Factor de efectividad en función mientras más pequeño sea el módulo de
del módulo de Thiele. Thiele, el factor de efectividad interna será
más cercano a la unidad.
 Solución numérica
Para comprobar los resultados obtenidos con la solución analítica, se llevó a cabo la solución
numérica en el software Polymath. Las ecuaciones que se utilizaron para la solución numérica
fueron las siguientes:
𝑑𝜓
=𝜁
𝑑𝜆
𝑑𝜁 1
+ 𝜁 − 𝜙12 𝜓=0
𝑑𝜆 𝜆

La condición inicial y la condición final son:

𝐶𝐼 : 𝜆=0 𝜁 = 0 𝜓 =?

𝐶𝐹 : 𝜆=1 𝜁 =? 𝜓 =1
Se llevó a cabo la solución numérica para el caso en que el módulo de Thiele es 1. Para obtener
la solución para el perfil de la concentración adimensional, se propusieron valores de la
concentración adimensional para la condición inicial que hiciera válida la condición final.
 Solución numérica
𝜓 ( 𝜙1 ∙ 𝜆 )
𝜓 ( 1,0 ) =0.79

𝜂(𝜙1 )
𝜂 ( 1 )=0.893

Figura 5. Perfil de concentración adimensional para un módulo de Thiele igual a 1.

Resultados experimentales

19
 Resultados experimentales
A continuación, se realizó el cálculo del módulo de Thiele y del factor de efectividad para condiciones de
operación específicas. Los datos que se tienen son los siguientes:

Datos del catalizador:

𝜌𝑐𝑎𝑡 = 0.52 𝑔/𝑐𝑚3 𝑆𝑎 = 190 𝑚2 𝑔 𝜏=1 𝜎=1
𝑟𝑝𝑎𝑟𝑡𝑖𝑐𝑢𝑙𝑎 = 1 𝑚𝑚
𝑟𝑝𝑜𝑟𝑜 = 5.5 ∗ 10−7 𝑐𝑚
𝜙𝑐𝑎𝑡 = 0.57
Fuente: Hosten L. & Froment G. (1971).

Condiciones de operación del reactor:

𝑇 = 400 °𝐶 𝑃 = 7 𝑎𝑡𝑚 Fuente: Hosten L. & Froment G. (1971).

Datos del reactivo (n-pentano):

𝑃𝑀 = 72 𝑔/𝑚𝑜𝑙
Constante de velocidad a 400 °C obtenida del simulador Hysys:
𝑘 ´ = 0.28 𝑚𝑜𝑙/(𝑔𝑐𝑎𝑡 ∗ 𝑎𝑡𝑚 ∗ ℎ)

20
 Resultados experimentales
Constante de velocidad por unidad de masa de catalizador:

𝑘 ´ = (0.28 ) (0.08205 ) (𝑇) (1 ℎ) ( ) () = 4.296 ∗ 10−3

Constante de velocidad por unidad de área superficial:

𝑘 ´´ = = 2.261 ∗ 10−8 𝑚/𝑠

Constante de velocidad por unidad de volumen:

𝑘 = = 2.234

Obtención de parámetros

Difusividad de Knudsen:
𝐷𝑘 = 9700 ∗ 𝑟𝑝𝑜𝑟𝑜 ∗ ( ) 0.5 = 1.63126 ∗ 10−6 𝑚2/s

Difusividad efectiva: 𝐷𝑒 = = 9.298 ∗ 10−7 𝑚2/𝑠

21
 Resultados experimentales
Módulo de Thiele:

𝜙1 = = 1.55

𝜂(𝜙1 ) =

𝜂(1.55) = 0.785

𝜓(𝜙1, 𝜆) =

𝜓(1.55,0) = 0.589

22
Análisis de los fenómenos de transporte
En la siguiente figura se muestran los gradientes de concentración de un reactivo que se
esperaría tener si existen resistencia al transporte de masa tanto en la capa límite (resistencias
al transporte externo) como dentro de los poros (resistencias al transporte interno). La
concentración dentro de los poros varía con la distancia radial de la partícula.

Figura 6
Análisis de los fenómenos de transporte
A continuación se presentan los gradientes de concentración de un reactivo que se esperaría
tener si existen resistencia al transporte de masa interno es importante y si los problemas
asociados a la difusión externa son despreciables. Como puede observarse, en este caso la
concentración en la superficie es idéntica a la del seno del fluido.

Figura 7
Análisis de los fenómenos de transporte
En la siguiente figura se muestran los perfiles de concentración de un reactivo en el caso que la
resistencia al transporte interno sea despreciable y a su vez la resistencia a la transferencia de
masa externa sea de importancia. En este caso particular se verifica que la concentración dentro
de los poros es idéntica a la que se encuentra en la superficie del catalizador.

Figura 8
Análisis de los fenómenos de transporte
Si las resistencias al transporte no son importantes ni en la capa límite ni dentro del poro, los
gradientes de concentración esperados serán como se muestran a continuación. En este caso la
concentración en el seno del fluido es idéntica a la de la superficie del catalizador, e igual a la
presente dentro de los poros.

Figura 9
 Conclusiones
El factor de efectividad interna es una relación entre la velocidad de reacción real y la velocidad de
reacción sin resistencias difusionales. Este factor de efectividad depende del tipo de catalizador
(soporte y principio activo) y de las condiciones de operación (temperatura, presión y concentración).
Para un catalizador fijo y un proceso determinado, el factor de efectividad interna depende
fundamentalmente de la temperatura y presión del fluido, de la porosidad del catalizador, de la
geometría y las dimensiones. A pequeñas variaciones de estos parámetros, el factor de efectividad se
verá afectado considerablemente.
En un pellet catalítico poroso en el que la difusión es muy rápida o la velocidad de reacción es muy
lenta (pequeños módulos de Thiele), la concentración del reactivo es muy cercana a sus valores de
frontera en todo el pellet. Por el contrario, si la velocidad de reacción es muy rápida o la difusión es
muy lenta (grandes módulos de Thiele), los perfiles de concentración se desarrollan en una capa
cercana a la superficie del pellet. En estos casos el perfil de concentraciones a lo largo del pellet
presenta una pequeña zona sobre la superficie en donde la concentración crece abruptamente,
mientras que en el resto de la partícula la concentración es prácticamente constante.
 Análisis de parámetros
1. ¿Qué pasaría si aumenta o disminuye el valor de la tortuosidad?
Se pudo observar que a medida que el valor de tortuosidad vaya aumentando, el valor del módulo de Thiele
aumenta, debido a que la difusividad efectiva disminuye porque la difusividad es inversamente proporcional
al módulo de Thiele. En este caso, el factor de efectividad interna disminuye.

2. ¿Qué pasaría si aumenta o disminuye el valor del factor de constricción?

Cuando disminuye el factor de constricción, disminuye la difusividad efectiva, ya que es directamente
proporcional al factor de constricción y, por lo tanto, se tiene el mismo efecto con el módulo de Thiele y el
factor de efectividad interna que cuando aumenta la tortuosidad.

3. ¿Qué pasaría si aumenta o disminuye el valor de la porosidad del catalizador?

Cuando hay un mayor porcentaje de porosidad, el número de espacios vacíos es mayor. Esto hace que el valor
de la difusividad efectiva aumente y, por lo tanto, el módulo de Thiele disminuye y el factor de efectividad
interna aumenta.
 Análisis de parámetros
4. ¿Qué pasaría si aumenta o disminuye el tamaño de la partícula de catalizador?
El tamaño de la partícula influye mucho en diversos parámetros; por ejemplo, el área superficial, la densidad
del catalizador, la difusividad efectiva, el módulo de Thiele y el factor de efectividad interna. La velocidad de
reacción influye inversamente proporcional al tamaño de la partícula. Cuando aumenta el radio de la partícula,
el módulo de Thiele también lo hace.

5. ¿Qué pasaría si aumenta o disminuye el valor del área superficial?

En principio, el efecto de un catalizador es proporcional a su área superficial por lo que es deseable que sea lo
mayor posible. Esto puede conseguirse disminuyendo el tamaño de las partículas del catalizador ya que la
cantidad de materia (número de átomos) superficial aumenta al disminuir al tamaño de las partículas.

6. ¿Qué pasaría si aumenta o disminuye la temperatura?

La temperatura es una de las variables más importantes, ya que afecta de forma importante otras variables.
Por ejemplo, al aumentar la temperatura, el valor de la constante de velocidad aumenta. Por otra parte,
también aumenta el valor de la difusividad Knudsen y, por lo tanto, el de la difusividad efectiva. Sin embargo,
por ordenes de magnitud, la constante de velocidad tiene mayor efecto, por lo que, el módulo de Thiele se verá
más afectado por el cambio de la constante, aumentando su valor. Esto a su vez, hace que el valor del factor de
efectividad interna disminuya.
 Referencias
1. Hosten L. & Froment G. (1971). Isomerization of n-Pentane. Industrial & Engineering Chemistry, Process
Design and Development, 10 (2), 280-287.
2. García Alamilla R., Ramos Galván C. E., Sandoval Robles G., Melo Banda J. A., García Serrano L. A.
(2005). Isomerización de npentano sobre Pt/h-mordenita y PtRe/hmordenita-Al2O3. Revista Mexicana de
Ingeniería Química, 4, 253-260.
3. Leofanti G., Padovanb M., Tozzolac G. & Venturelli B. (1998). Surface area and pore texture of catalyst.
Elsevier Science B.V./ Catalysis Today, 41, 207-219.
4. Fogler, H. (2008). Elementos de ingeniería de las reacciones químicas. México: Pearson Educación.

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