Fundamentos / Síntesis de Polímeros

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3 de junio de 2021

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Solución del 2º examen parcial

1. ¿Cuáles son los dos mecanismos mediante los cuales

un sistema puede minimizar su energía libre? ¿Cuál
de estos es el que opera en una mezcla ideal?

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Solución del 2º examen parcial
1. ¿Cuáles son los dos mecanismos mediante los cuales
un sistema puede minimizar su energía libre? ¿Cuál
de estos es el que opera en una mezcla ideal?

Sabemos que , así que para minimizarla hay dos

opciones:
(a) Minimizar
(b) Maximizar
En una mezcla ideal , así que la opción (b) es la que
minimiza .

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4
Segundo criterio de espontaneidad
El segundo criterio de espontaneidad de una mezcla
surge de la definición de los potenciales termodinámicos
y:
El potencial termodinámico (o energía libre) de
Helmholtz es así que

Mientras que el potencial termodinámico (o energía

libre) de Gibbs es , de modo que

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Solución del 2º examen parcial
2. ¿Para qué concentraciones de polímero y de solvente
es óptima una mezcla ideal? ¿Por qué?

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Solución del 2º examen parcial
2. ¿Para qué concentraciones de polímero y de solvente
es óptima una mezcla ideal? ¿Por qué?

Como vimos en clase, para una mezcla ideal

La mezcla óptima ocurre cuando porque para ese valor

es mínima.

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Termodinámica de una mezcla binaria ideal
Para hacer más fácil graficarla, la hacemos adimensional (sin unidades):

0.2

0.0

-0.2
Gm/nRT

-0.4

-0.6

-0.8

-1.0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
x

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Solución del 2º examen parcial
3. Un total de 7 moles de polímero y solvente se
mezclan hasta llegar al equilibrio a 25 ºC. Suponiendo
que la mezcla se comporta como una mezcla ideal y
suponiendo que la fracción molar del polímero es
encuentra cuál es la contribución del solvente (con
fracción molar ) al cambio de energía libre de la mezcla,
. Recuerda que R=8.31 J/(mol K).

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Solución del 2º examen parcial
3. Un total de 7 moles de polímero y solvente se
mezclan hasta llegar al equilibrio a 25 ºC. Suponiendo
que la mezcla se comporta como una mezcla ideal y
suponiendo que la fracción molar del polímero es
encuentra cuál es la contribución del solvente (con
fracción molar ) al cambio de energía libre de la mezcla,
. Recuerda que R=8.31 J/(mol K).

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Solución del 2º examen parcial
4. La contribución entálpica de una mezcla (no ideal)
polímero - solvente es para una fracción molar de
polímero . (a) Encuentra el parámetro de Flory –
Huggins, χ. (b) Si el volumen molar total de la mezcla
es por mol y el parámetro de solubilidad de uno de los
componentes es , encuentra el valor del otro parámetro
de solubilidad, . La temperatura es de 25 ºC y =1.38×
J/K .

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Solución del 2º examen parcial
4. (a) Encuentra el parámetro de Flory – Huggins, .

Como vimos en clase,

Así que, despejando:

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Solución del 2º examen parcial
4. (b) Si el volumen molar total de la mezcla es por mol
y el parámetro de solubilidad de uno de los
componentes es , encuentra el valor del otro parámetro
de solubilidad, . La temperatura es de 25 ºC y =1.38×
J/K .

Sabemos que

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Solución del 2º examen parcial
Despejamos el parámetro de solubilidad:

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Solución del 2º examen parcial
5. El parámetro de Flory – Huggins para una mezcla
polímero – solvente es . (a) Calcula la contribución
entálpica y (b) la contribución entrópica al cambio de
energía libre de Gibbs de la mezcla , normalizadas por
nRT para que no tengan unidades, a la fracción molar
del polímero .

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Solución del 2º examen parcial
5(a) Calcula la contribución entálpica .

Sabemos que la contribución entálpica es

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Solución del 2º examen parcial
5(b) la contribución entrópica .

También sabemos que la contribución entrópica es

Así que sumando las dos contribuciones encontramos

que la mezcla sigue siendo espontánea.

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