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o
ser diferente bajo estos sistemas de referencia diferentes.
Frecuentemente se prefieren molalidades en este tipo de clculos, porque los volmenes
de mezclas no ideales no son estrictamente aditivas. Las molalidades no dependen del
volumen, las molaridades s.
El coeficiente de actividad es un nmero que expresa el factor de actividad qumica de
una sustancia en su concentracin molar. Se designa normalmente con la letra
griega (gamma).
La concentracin medida de una sustancia no puede ser un indicador preciso de su
eficacia qumica como se representa por la ecuacin de una reaccin particular; en dichos
casos, la actividad es calculada al multiplicar la concentracin por el coeficiente de
actividad.
En los solutos, el coeficiente de actividad es una medida de cuanto la solucin difiere de
una disolucin ideal.
Para un componente en una disolucin ideal o diluida ideal el potencial qumico viene dado por:
idi=0i+RTlnxi(1)
Despejando xi
xi=e[(i0i)/RT](2)
Definimos la actividad del componente i en una disolucin real como:
ai=e[(i0i)/RT](3)
La actividad juega en las disoluciones reales el mismo papel que la fraccin molar en las ideales.
Por tanto, el potencial qumico de un componente en cualquier disolucin (ideal o real) viene
dado por:
i=0i+RTlnai(4)
El coeficiente de actividad, i, mide el grado de divergencia del comportamiento de la sustancia
i con respecto del comportamiento ideal.
iidi=0i+RTlnai(0i+RTlnxi)=RTlnaixi(5)
Siendo, i=aixi, el coeficiente de actividad. Despejando la actividad, ai=xii.
i=0i+RTlnxii(6)
Tanto la actividad como el coeficiente de actividad dependen de las mismas variables que el
potencial qumico i
SISTEMAS INMISCIBLES
La Aleacin Mecnica (AM) es un proceso que ha demostrado ser una
herramienta verstil para producir compuestos nanoestructurados y
aleaciones a partir de elementos normalmente inmiscibles. Tiene la gran
ventaja de que los parmetros del proceso pueden ser variados a fin de
controlar el grado de aleacin y las caractersticas de la microestructura. De
esta forma, es posible producir materiales magnticos con propiedades
nuevas. Los diagramas de fase de Ni-Ag y Fe-Ag muestran que la solubilidad
mutua es muy baja tanto en el estado lquido como en el estado slido. Sin
embargo, se han podido obtener soluciones slidas parciales en estos
sistemas mediante la aleacin mecnica y otras tcnicas. Debido a que el
proceso de molienda por bolas es una tcnica fuera del equilibrio, es posible
forzar la mezcla de elementos inmiscibles. En este trabajo se presenta un
estudio del sistema ternario Fe-Ag-Ni, preparando mediante aleacin
mecnica Fe40Ni40Ag20 y (FeNi)80Ag20 en un SPEX 8000 mixer/mill.
Posteriormente, se caracterizan las muestras por Difraccin de Rayos-X
(DRX), Microscopa Electrnica de Transmisin (MET) y espectroscopia
Mssbauer. La obtencin de granos de tamao nanomtrico es confirmado
por DRX. La espectroscopia Mssbauer indica el grado de aleacin despus
de diferentes tiempos de molienda.
Las mezclas o sistemas de fases separadas es justamente lo que se obtiene cuando trata de
combinar la mayora de los polmeros. Pero extraamente, los materiales de fases separadas a
menudo se transforman en cosas formidables y tiles. Incluso hasta tenemos un nombre para
ellas. Las llamamos sistemas inmiscibles.
Los sistemas inmiscibles resultan ser tiles, si, consideremos el poliestireno y el polibutadieno.
Estos dos polmeros son inmiscibles. Cuando tratas de combinar poliestireno con una pequea
cantidad de polibutadieno, obviamente los dos polmeros no se mezclarn. Por el contrario, el
polibutadieno se separar del poliestireno formando pequeas bolitas esfricas, al igual que
ocurre cuando la grasa de pollo se separa del agua. Si tu observaras la mezcla con un
microscopio electrnico, veras algo similar a lo que aparece en la figura de abajo.
La morfologa de la fase de HIPS.
Las pequeas esferas de polibutadieno hacen mucho por el material. Es decir, el poliestireno
es un material algo quebradizo. Es rgido, pero se puede romperlo fcilmente si se dobla. Pero
recuerda que esas pequeas esferas de polibutadieno son elsticas y bajo tensin pueden
absorber energa. Esto hace que el poliestireno no se rompa. A diferencia del poliestireno
comn, esta mezcla inmiscible tiende ms a doblarse que a romperse. Es decir, es ms
resistente y ms dctil. Las mezclas inmiscibles de poliestireno y polibutadieno se conocen
comercialmente bajo el nombre de poliestireno de alto impacto, o HIPS.
Otra mezcla inmiscible que puede resultarle familiar es una constituida por un polister
llamado poli(etilen tereftalato) y alcohol polivinlico. Los llamamos respectivamente, PET y
PVA. Si mezclamos las cantidades exactas de los dos polmeros bajo las condiciones exactas,
obtendremos algo que visto bajo el microscopio electrnico es similar a la figura de la
izquierda.
En este material, el PET y el PVA se separan en capas llamadas laminillas. Llamamos al arreglo
resultante morfologa lamelar. Esta particular mezcla inmiscible se usa en la fabricacin de
botellas plsticas para bebidas carbonatadas. El PET hace resistente la botella, mientras que las
capas de PVA cumplen una importante funcin si se desea que la bebida mantenga la
efervescencia. El dixido de carbono no puede pasar a travs del PVA. Si el dixido de carbono
de la bebida se perdiera (lo hace fcilmente a travs del PET virgen) la bebida se desvanecera.
Sistema de miscibilidad inmediata