Universidad Nacional Autónoma de

México

Facultad de Química

Laboratorio de Química Orgánica II

Profesor: César Augusto Fernández Gijón

Trejo Ortiz José Antonio

Zamudio Gil Alan Zoe

Grupo: 3

REACCIONES DE SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA UNIMOLECULAR

CINÉTICA QUÍMICA DE LA HIDRÓLISIS
DEL CLORURO DE terc-BUTILO
OBJETIVOS
a) Determinar la cinética de la reacción de hidrólisis de un haluro de alquilo
terciario, en la cual el disolvente es una mezcla agua-etanol de composición
variable.
b) Determinar cuál es la composición de la mezcla agua-etanol necesaria para
que la rapidez de la hidrólisis del cloruro de terc-butilo sea máxima.
ANTECEDENTES
Ecuación de rapidez o ley de rapidez general
La velocidad de una reacción es proporcional a la concentración de los reactivos. Sin
embargo, no todos ellos influyen de la misma manera en la velocidad. La expresión
que nos permite calcular la velocidad a la que ocurre reacción y relacionar la
velocidad con las concentraciones de los reactivos se llama Ley de Velocidad.
la ley de velocidad nos permite calcular la velocidad, conociendo las concentraciones
iniciales de los reactivos. Así, la expresión de la ley de velocidad será:

Donde k (minúscula) es una constante de proporcionalidad denominada constante

de velocidad, y m y n son números enteros (mayores o iguales que cero), que no
necesariamente son los coeficientes estequiométricos.
Los números m y n se denominan órdenes parciales de la reacción: “m” con respecto
al reactivo A y “n” con respecto a B. La suma de “m+n” nos da el orden total de la
reacción.
En términos de la Cinética Química podemos decir que: Ley de rapidez de reacción
- expresión matemática que relaciona el cambio en concentración de un reactivo o
producto por unidad de tiempo y que se determina experimentalmente. Siempre
tiene un valor positivo y es proporcional a la concentración.
La constante específica de rapidez k: es la constante de proporcionalidad entre
la rapidez de reacción experimental y las concentraciones elevadas a exponentes
dados y es función de temperatura, agente catalítico e independiente de
concentración.
Orden de reacción: exponente de cada concentración en la expresión de la ley de
rapidez, alfa, beta y gamma (no existe relación sencilla entre los coeficientes
estequiométricos y los órdenes de reacción).
Orden total de reacción - suma de los órdenes individuales: alfa + beta + gamma,
puede ser positivo, negativo, fracción ó cero.
Reacciones de sustitución nucleofílica unimolecular (SN1)
El mecanismo de substitución nucleofílica de primer orden (SN1) es un mecanismo
en dos etapas, una lenta y una rápida.

Factores determinantes en una SN1

Naturaleza del sustrato: La etapa lenta es la formación del carbocatión, por lo
tanto, todo derivado orgánico que pueda dar lugar a un carbocatión estabilizado por
el efecto (+I) conducirá a un mecanismo SN1
Naturaleza del nucleófilo: La adición del nucleófilo ocurre después de la
formación del carbocatión, lo que significa que la velocidad de la reacción no se
afecta ni por la naturaleza ni por la concentración del nucleófilo.
Naturaleza del disolvente.
• El disolvente es crítico en el mecanismo SN1
• Los disolventes próticos aceleran la reacción, ya que tiene lugar la formación
de enlaces de hidrógeno que producen una polarización y debilitamiento del
enlace C-X.
 • Los disolventes próticos polares estabilizan el carbocatión.
• Cuanto más polar es el disolvente más fácil es la formación del carbocatión,
lo que aumenta la velocidad de reacción.
• En un disolvente polar, la energía de activación asociada a la formación del
carbocatión disminuye
Estereoquímica en una SN1
Mecanismo general: El mecanismo SN1 produce la racemización, si el sustrato
de partida es un compuesto que presenta actividad óptica (posee un carbono
asimétrico).
El ataque del nucleófilo al carbocatión desde la parte frontal (donde está el
grupo saliente) conduce a moléculas que muestran retención de configuración.
El ataque desde la parte posterior da lugar a moléculas con inversión de
configuración
• Sustrato: alquilo terciario > bencílico ~ alílico ~ alquilo secundario >
alquilo primario
• Nucleófilo: no afecta la reacción
• Grupos salientes: Los buenos grupos salientes (bases débiles)
favorecen la reacción
• Disolvente: Los disolventes polares favorecen la reacción por
estabilización del carbocatión.
• Estereoquímica: racemización
DISCUSION SOBRE EL VIDEO DE LA PRACTICA
El video experimental correspondiente a esta práctica ilustra y ejemplifica la
metodología a seguir en el procedimiento experimental de hidrolisis de cloruro de
terc-butilo, así como también nos muestra la cinética de la reacción y como esta se
relaciona estrechamente con las reacciones de sustitución nucleofílica unimolecular.
Precisamente de las reacciones de mecanismo SN1, en donde se definió, su
mecanismo, las condiciones favorables de la reacción entre otras cosas, que ya
fueron vistas en los antecedes del protocolo.
Observamos el procedimiento experimental de la hidrolisis del cloruro del terc-butilo,
así como también la técnica experimental del área de la química analítica, en donde
se realizaron titulaciones a diferentes tiempos de reacción para conocer la
concentración desconocida de los reactivos de dicha práctica, aunque en el video no
fueron ejemplificados de la mejor manera al sobrepasar concentración de NaOH en
las alícuotas de titulación quedando un vire de color muy rosado, sin embargo esta
explicación nos da a entender de manera detallada la realización del proceso
experimental dentro del laboratorio.
TRATAMIENTO DE DATOS

Mezcla 1: 40% Agua - 60% Etanol

0.06
y = 4E-05x + 0.0108
0.05 R² = 0.934

0.04
LOG 𝑎/(𝑎−𝑥)

0.03

0.02

0.01

0
400 500 600 700 800 900 1000 1100 1200
T (S)

a 0.092 mol/L
Concentración en dis NaOH 0.05 N
Vol. Alícuotas 10 mL
m 0.00004
k 0.000092 1/s
Ejemplo de cálculos

Tiempo de reacción t(s) Volumen de NaOH (mL)

240 0.8
𝑥 = 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
𝑥 = 0.004 𝑁
𝑎 = 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑙𝑜𝑟𝑢𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑡𝑒𝑟𝑏𝑢𝑡𝑖𝑙𝑜
𝑎 = 0.092 𝑚𝑜𝑙/𝐿

𝑎 − 𝑥 = 0.092 − 0.004 = 0.088

𝑎 0.092
= = 1.0454
𝑎 − 𝑥 0.088
𝑎
𝑙𝑜𝑔 = log(1.0454) = 0.0193
𝑎−𝑥
Ecuación integrada
𝑎 𝑘
𝑙𝑜𝑔 = 𝑡
𝑎 − 𝑥 2.3
𝑘 = 2.3 ∗ 𝑚
𝑚 = 0.00004
1
𝑘 = (2.3)(0.00004) = 0.000092
𝑠

CUESTIONARIO
1. ¿De qué variables depende la rapidez de una reacción?
Existen varios factores que afectan la velocidad de una reacción química: la
concentración de los reactivos, el grado de división, la temperatura, la
existencia de catalizadores y la superficie de contactos tanto de los reactivos
como del catalizador. Los catalizadores pueden aumentar o disminuir la
velocidad de reacción.
2. En el estudio cinético realizado, ¿qué parámetros se mantuvieron
constantes y cuales se modificaron? ¿Cuál era el propósito de lo
anterior?
El parámetro que se mantuvo constante fue la temperatura y los que se
modificaron a medida de la rapidez de reacción fue el volumen y la
composición de la mezcla.
3. ¿Por qué la reacción se llevó a cabo a temperatura ambiente y no a una
temperatura elevada?
Porque el cloruro de terc-butilo tiene un punto de ebullición de 51°C y si la
reacción se lleva a cabo a una temperatura elevada puede que este se
evapore.
4. ¿Cómo detectó que la reacción de hidrólisis del cloruro de terc-butilo se
estaba llevando a cabo?
Se pudo observar que la hidrolisis se llevó a cabo por que al realizar el
mecanismo de reacción se observa que el HCI ( ácido clorhídrico) es uno de
los productos finales de la reacción, y al momento de realizar las titulaciones
por medio las alícuotas con ayuda de NaOH a 0.05 N para conocer la
concentración de las especies teniendo en cuenta que tenemos una relación
molar de 1:1
5. ¿Cómo sería la rapidez de la reacción si se utilizara como disolvente sólo
agua?, ¿cómo sería si se utilizara sólo etanol técnico? Explique.
Las reacciones Sn1 se ven favorecidas por disolventes de elevada polaridad,
debido a que el agua tiene una polaridad mayor la rapidez de reacción sería
menor, porque obtendremos una menor concentración en los productos, en
cambio si solo se utiliza etanol la rapidez de reacción sería más alta.
6. Con base en los resultados experimentales de todo el grupo ¿cómo varió
la rapidez de la reacción de hidrólisis al ir incrementándose el porcentaje
de agua de las mezclas agua-etanol? ¿Con qué composición agua-etanol
la rapidez de la reacción fue más alta?
Con base a los resultados experimentales podemos concluir que, si se
incrementa la composición de etanol en la mezcla, la rapidez de reacción
aumentara.
La rapidez de la reacción fue mayor con la composición 30% agua/ 70%
etanol.
7. Explique los resultados anteriores basándose en la competencia entre el
efecto del disolvente en las reacciones SN1 y la solubilidad en agua de
los haluros de alquilo.
El efecto del disolvente es más determinante al tratarse de la rapidez de
reacción hasta que se llega a un punto máximo donde entra en juego la
solubilidad en agua de los haluros de alquilo y de esta forma comienzan a
existir impedimentos para que la reacción continúe siendo más rápida.
En un mecanismo SN1 el uso de un disolvente polar prótico estabiliza a los
iones, tanto como al carbocatión como al anión, el anión se estabiliza con el
hidrógeno con densidad de carga positiva y al carbocatión se le acerca el
oxígeno que cuenta con su densidad negativa, lo que permite que el
mecanismo puede funcionar de manera correcta. El cloruro de terc-butilo es
más soluble en disolventes apolares, por ello se utiliza una mezcla
etanol/agua que permite la solubilización, que la reacción se lleve a cabo y
que además sea lo más rápida posible.

8. En los espectros de infrarrojo del cloruro de terc-butilo y del alcohol terc-

butílico, señale las bandas correspondientes a los enlaces de los grupos
funcionales principales.
 Grupo Terc-butil

CONCLUSIONES
Como se pudo observar en esta práctica se llegó a corroborar una cinética química
de la hidrólisis del cloruro de terc-butilo que es de orden 1 pues no depende de la
concentración del agua si no de la concentración del halogenuro de alquilo.
También analizando la mezcla de disolventes en este caso etanol-agua que son
polares estabilizan al carbocatión intermediario por solvatación, con lo cual aumenta
la velocidad de reacción, con esta mezcla de estos dos disolventes se pudo calcular
la constante de rapidez y el orden de la reacción.
También la información que nos arroja es que el mecanismo descrito en clase se
puede corroborar con el orden de reacción. Siendo así este parámetro fisicoquímico
tan importante para predecir una reacción antes de llevarla a cabo.
BIBLIOGRAFIA
• Carey, F.A (2014) Química Orgánica (9ª Ed) pag(657-769).ProQuest Ebook Central.
• McMurry, J. (2012). Química Orgánica (8 ed.). México D.F.: Cengage Learning.